Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Редкие аминокислоты
ТЛЕЛИ ЦА 2
Формула Название 1 Про нехождение
° ,соон т / СН,=СН-СН,—Б—сн2—сн 0 \ (СН2=СН—СН,—Б—Б—СН,—СН=СН2) Аллиии (Аллицин) Содержится в чесноке. Под действием фермента аллииназы превращается в обладающий острым вкусом аллицин.
/СООН СН,—СН \^ /СООН сн2-сн ЧК>Н, Лаптионин Входит в состав антибиотика субтилина (из Вас. ва-ЫШь) и др. Образуется при обработке шерсти щелочью.
/соон Э-СНз-СН / ЧМН, СН8 \ /СООН 5-СН2—СН \\ТН, /.-Дьенколовая кислота Впервые обнаружена в дьенколовых орехах. Сравнительно широко распространена (например, в сыворотке крови крупного рогатого скота).
ИЗ-С-С-Н ' ЧСООН сня ¦О-Пеиицилламин Входит в молекулу пенициллина.
Н.Д'-СН,-СН,-СН,-С001 І /СООН
сн3-сн,-сн
ЧХН,
у-Аминомасляная кислота а-Амшюмасляная кислота
Широко распространены. Образуются путем а-, соответственно І-декарбокснлировання глутаминовой кислоты.
/
Н-.Х—СН,—СН,—СН
соон
-хн,
а, •у-Днаминомасляная кислота
Входит в состав пептидных антибиотиков, например, полнмнк синоц.
Н,Х—СН,—СН,—СООН
В-Алашш
Является составиоіі частью наитотеновой кислоты н коэизима Л (см. 902).
НООСч /СООН
НС-СН,-СН,-СН,-СН
х,н/ чхн,
а,?-Диаминопимелнцоиая кислота
М'е:ю- и /../.-изомеры найдены в корипсбактсрия.х. При дскар боксилировашш образует лизин.
ОН
/
НООС—СН—СН,—СН
\
СООН
хн,
ОН !
/
НООС—С—СН,—СН
I
СН,
/
¦НООС—с-сн.,-сп I! \
СН,
СООН
XII, СООН
[
хн,
/
НООС—СМ—СН,—СН
I
ОН,
СООН
ЧХН,
V-Оке игл утам иловая кислота
у-Окси-у-метнлглутамшювая кислота
у-Мстилснглутаминовая кислота
у-іМстилглутамииовая кислота
Содержатся во флоксах и льне.
Продолжение табл. 21
Формула Название Происхождение
^соон НСЖН-СН,—СН,,—СИ,—сн,—сн ^мн. М'-Окснлизин Выделен из микобактерпн. Является производным гидроксил-амина.
N1-1^ /СООН С—N14—О—СН,—СН,—СН /соон Н,1Ч—О—СН,—СН,—СИ \чн. Кананапин Каналнп Содержатся в соевых бобах. Канавапин является биологическим антагонистом аргинина. (Структурное отличие — замена —СН,— на —О—). Капалип образуется при эпзиматическом гидролизе канаванина.
СИ, н,с СН-СООН \ / N14 Азетнд1т-2-карбоиовая кислота Найдена в ландышах и «соломоновой печати».
П,Л]-НС—со 1 1 1 Н..С N1-1 Цнклосерн» Антибиотик из 8(гер1отусез огскШЫШз, является производным /Э-сернна.
° /соон №,СН-С-0~СН.-СН __ ^МН, Азасерип Антибиотик, продуцируемый одним из штаммов 81гер1отусез (Сложный эфир диазоуксуснон кислоты и ссрииа).
/СООН М,СН-СО-СН,-СН,—СН \ын. 6-Диазо-5-кето-1-иорленцин Антибиотик из стрептомнцетов.
Аминокислоты в обмене веществ
377
В последнее время было обнаружено множество «редких» аминокислот. Одни из них содержатся в свободном виде в растениях, другие входят в состав пептидных антибиотиков и токсинов Встречаются в природе также антиподы и производные обычных белковых аминокислот. В табл. 21 дан обзор таких соединений.
Аминокислоты в обмене веществ
Изучение обмена веществ привело к открытию новой группы «редких» природных аминокислот, которые участвуют в биосинтезе или биологическом расщеплении белковых аминокислот. Среди них были найдены также некоторые производные аминокислот, образующиеся в процессе обезвреживания ядов в организме. Ниже мы рассмотрим лишь немногие из этих соединений в их биохимической взаимосвязи.
Переамидинирование, переметилнрование и последующие реакции. На схеме 1 (стр. 378) первой изображена ферментативная реакция переноса аминокарбонимпдиоп (амидинной) группы с №-атома арги-нила на Г^-атом глицина. При этой реакции, кроме орнитина, образуется биохимически важная гуанпдоуксуспая кислота, которая затем метилируется до креатина. Переносчиком метильной группы в этом процессе является ё-аденознлметпонпп (сульфониевая соль):
КТН,
СН,
/
соо™
/I—к
/ он он\
\ /
СН,—Й— СН,— СН,—СН
З-аденозплметиопин
Продукт фосфорилирования креатина — фосфокреатин — служит фосфорилирующим агентом при гликолизе в мускулах позвоночных. Креатин выводится с мочой в виде лактама — креапшина.
В результате переноса метильной группы из Б-аденозилметионина образуется З-адеиозилгомоцистеин (не изображенный на схеме), который может превратиться в аденозин и гомоцистепн. Гомоцистеин находится в равновесии с цистеином и гомосернном (через цистатион) и, таким образом, может служить для синтеза этих соединений или, наоборот, образовываться из них. Цистеин, подвергаясь окислению и декарбоксилированию, превращается через цпстепновую кислоту в тау-рин — биологически важную ,8-амнпосульфокнслоту. Кроме того, цистеин служит для обезвреживания проникших в организм ароматических соединений, например нафталина. В этом случае образуется а-нафтнл-меркаптуровая кислота, выделяющаяся с мочой.
Прочие реакции глицина. На схеме 2 (стр. 379) показаны некоторые другие биохимические реакции глицина. Метилирование приводит
Н-ІМ—СНо-СООН
с-кн-сн,-сн,-сн2—сн
СООН
н.лт
N41,
Схема 1
переамндинироваиие (в печени)
