Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 147

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 561 >> Следующая

СН„Вг
|
СНВг 4 ЗА?ООСС15С31 1 . .
СИаВг
СНгОСОС15Н31
i
СНОСОС15Н31 СНцОСОСцНи
ЗАеВг
Жиры и масла
267
Получение индивидуальных смешанных эф и ров глицерина, напротив, связано с трудностями, обусловленными главным образом тем, что остатки жирных кислот могут перемешаться от одной гидро-ксильнои группы глицерина к другой. Однако выбирая соответствующие условия работы, эти трудности можно преодолеть, благодаря чему в настоящее время известен целый ряд смешанных глицеридов совершенно определенного строения,
Наряду с пальмитиновой, стеариновой и олеиновой кислотами, наиболее широко распространенными в природных жирах и маслах, известны также природные глнцериды и других карбоновых кислот. В коровьем масле, например, находится трибутирин — глицериновый эфир масляной кислоты, а также глнцериды капроновой, каприловой и каприновой кислот. В лавровом масле содержатся глнцериды лаурино-вой кислоты, в мускатном и кокосовом маслах — глнцериды миристнно-вой кислоты. Арахиновая кислота находится в виде глицернда в масле земляных орехов, глицерид бегеновой кислоты — в масле репы и т. д, В составе некоторых жиров мы встречаем также ненасыщенную эру-ковую кислоту (стр. 259). В льняном и других высыхающих маслах в виде глицерида содержится линолевая кислота, а в касторовом масле — рицинолевая; ворвани и рыбьи жиры содержат связанные с глицерином еще более ненасыщенные кислоты, например те ра пи-новую кислоту С1бН25СООН и кислоту с 22 атомами углерода и шестью двойными связями, из которой, по-видимому, при перегонке образуется клупанодоновая кислота С21Н33СООН. А р а-хидоновая кислота, выделенная из фосфатидов, тоже сильно ненасыщена; она имеет строение эйкозантетраен-5,8, 11, 14-овой кислоты:
СН3 (СН2)4 СН=СНСН2СН=СНСН2СН=СНСН,СН=СН (СН2)3 соон
Ненасыщенные жиры могут быть превращены гидрированием в более или полностью насыщенные. Этот процесс отверждения жиров, разработанный впервые Норманом, приобрел исключительно большое промышленное значение, так как для производства мыл, стеарина и маргарина требуются жиры с высокой температурой плавления. Последние — преимущественно животного происхождения и гораздо дороже многих растительных масел. Поэтому в настоящее время возникла крупная промышленность, превращающая путем присоединения водорода малоценные растительные масла и ворвани в жиры более твердой консистенции. Гидрирование ведут при небольшом давлении водорода; в качестве катализатора применяется никель, распределяемый в мелкодисперсном виде в жире. Соответствующее устройство для перемешивания или распыления обеспечивает хороший контакт между жиром и водородом.
Согласно новейшим исследованиям, в особенности Уотсрмана, при отверждении жиров происходит не только гидрирование, но и «элаиди-пизация», т. е. переход олеиновой кислоты в элаидпновую, и тем самым повышение температуры плавления жира. Отверждение жиров может бь!ть достигнуто и путем нагревания с одним никелем или (еще лучше) с $'02 при ПО—115°, причем в этих условиях происходит элаиднннза-цня. Если производить нагревание с 802 при еще более высокой температуре, то происходит также перегруппировка линолевой кислоты в кислоты с сопряженными двойными связями. При этом температура плавления масла возрастает, но одновременно увеличивается и его способность к окислению и полимеризации, т. е. масло становится «высыхающим».
268
Гл. 12. Трехтомная кислородная функция
Омыление ж и р о в — процесс, осуществляемый в промышленности в большом масштабе, — может происходить как при действии одной воды, так и при действии кислот пли щелочей. В первом случае жир расщепляют в автоклаве при температуре около 170° и давлении 6—8 ат; в качестве катализатора применяется окись цинка пли известь. Гидролиз происходит при значительно более низкой температуре (ниже 40°), если эмульгированный в воде жир расщепляют при помощи энзимов — л и п а з. Ферменты, гидролизующие жиры, находятся в пищеварительном тракте большинства животных и человека. Они выделяются поджелудочной железой и служат для расщепления масел и жиров, вводимых в организм с пищей. Липазы содержатся и в растениях. Так, липаза, находящаяся в большом количестве в семенах клещевины, применяется (по способу, разработанному Коннштенном) для технического расщепления жиров на глицерин и жирные кислоты. При этом реакцию проводят в очень слабокислых растворах, так как в таких условиях липаза клещевины наиболее активна.
В промышленности расщепление жиров часто проводят при помощи смеси су.тьфо-кнелот, получаемой сульфированием смеси олеиновой кислоты (или касторового масла) н нафталина (или бензола). При добавлении небольшого количества воды гидролиз жиров в присутствии этих судьфокислот происходит с большой скоростью уже при 10СР "(процесс Твитчелла).
Раньше часто осуществляли также омыление жиров концентрированной серной кислотой при 100—120°. Однако этот метод обладает некоторыми недостатками: жирные кислоты темнеют, а глицерин частично изменяется и разлагается. С другой стороны, ¦•лому метолу присущи и известные достоинства. Олеиновая кислота превращается (в результате присоединения серной кислоты и последующего разложения эфира водой) в'оксистеарнновую кислоту, которая при перегонке дает твердую изоолепиовую кислоту; тем самым выход кислот с твердой консистенцией увеличивается. В настоящее вре.хг'я часто жиры подвергают глубокому расщеплению по автоклавному методу или методу Твитчелла, затем отделяют воду, содержащую глицерин, а остатки жиров, еще содержащиеся в полученных жирных кислотах, омыляют до конца небольшим количеством концентрированной серной кислоты.
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed