Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 119

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 561 >> Следующая

Формальдегид обладает большой склонностью к полимеризации. Его наиболее устойчивым полимером является а-т р и о к с и м е т и л е н (1,3,5-триоксан) — кристаллическое вещество, которое перегоняется без разложения, не обладает восстановительной способностью и но своему
1 J. Frederic Walker, Formaldehyde, n. Y., 1947. [Дж. Ф. У о к е р, Фор. мальдегид, Госхимюдат, 1957.]
Формальдегид
211
молекулярному весу отвечает формуле (СН20)3. Все эти свойства лучше всего согласуются с представлением о циклическом строении (I):
Н,С
О—СИ,
\ " о
У -С Но
Н,с/
-сн,—оч
СН,
-сн2—о/ II
а-Триоксиметилен образуется при перегонке концентрированных растворов формальдегида с разбавленной серной кислотой.
... Кроме того, известен кристаллический тетр а оке и мети лен, по своим свойствам близкий триоксиметилену и, вероятно, имеющий строение (II).
При концентрировании водных растворов формальдегида образуются другие полимерные модификации — так называемые поли-окси мети лены (или «параформальдегид»). Согласно исследованиям Штаудингера, они представляют собой смеси продуктов различных ступеней полимеризации, которые удалось частично разделить. В этих полимерных соединениях отдельные формальдегидные остатки связаны друг с. другом через атомы кислорода, а концы цепей насыщены элементами воды, так что в данном случае можно говорить о «ди-гидратах полиоксиметпленов». Их строение отвечает формуле (III); образование этих соединений можно себе представить как ангидриза-цию гидратированных молекул формальдегида:
НОСН2ОН + дг[НОСН>ОН] + НОСН2ОН
-И,о
-> НОСН2—О [СНо
III
-01а,—СН2ОН
Полиоксиметилены восстанавливают фелингову жидкость и сравнительно легко (например, при нагревании) распадаются с образованием мономерного формальдегида. В зависимости от степени полимеризации они могут быть растворимыми или нерастворимыми в воде, летучими пли нелетучими; нерастворимые продукты построены, по-видимому, из 100 и большего числа молекул СИ20.
Интереснейший вид полимеризации формальдегида наблюдается при действии слабых щелочей (например, известкового молока) *. Как было найдено Левом, в этом случае получается смесь различных Сахаров, образующихся из формальдегида в результате ряда альдольных конденсаций (стр.435):
О «. 1
н-с
I
н
О
н-с I
н
о
н-с
н
0 <-. о
н-с 1-н—с '
1 I
н н
о
II
н—с
I
н
~» н
он он он он он о
I І І І І II
—с—с—с—с—с
II II II н н н н н н
гексоза (сахар)
* ГПолимеоизация формальдегида под действием известковой или баритовой воды была оЙЛ^ М" БУтлеР°вым- Этнм СП0С0?0М Бутлеров впервые
получил^тетическ^ «утем сахаристое вещество (метилештан).-//^. редактора].
14»
'212
Гл. 9. Двухатомные кислородные функции
:'Фншер выделил из полученного сиропа индивидуальное соединение '(а-акрозу) и превратил его в различные природные сахара. Он осуществил, таким образом, полный синтез природных углеводов (стр.438). Ранее предполагалось, что описанный выше процесс полимеризации формальдегида до Сахаров имеет также значение с физиологической точки зрения и что аналогичным образом происходит образование углеводов при процессах ассимиляции в зеленых растениях (Байер, Вилыдтеттер и Штолль, Варбург). Однако в настоящее время считают, что при быстром фотосинтезе в качестве одного из первоначальных продуктов реакции образуется фосфоглицернновая кислота Н203РОСН2СН (ОН)СООН (Кальвин), из которой в растениях получаются углеводы (стр. 984) '.
. , Сильные дезинфицирующие свойства формальдегида и его способность соединяться с белками и многими другими веществами с образованием труднорастворнмых продуктов сложного строения являются причиной того большого значения, которое имеет формальдегид. В медицине он применяется как антисептик и для дезинфекции жилых помещений; получены многочисленные продукты конденсации его с амииосоединениями, .белками, фенолами н др., легко отщепляющие формальдегид и поэтому действующие дезинфицирующим образом при приеме внутрь. Среди них особое значение приобрел
^ге кх а м ет и л е и т е т р а м и н -, или уротропин, образующийся из аммиака и
¦ формальдегида;
6СН20 + 41ЧН3 -->• СвНц^ + бНаО
гексаметилен-тетрамин
Уротропин имеет следующее строение:
N
Он представляет собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде, обладает сладковатым вкусом, применяется как внутреннее дезинфицирующее средство главным, образом для мочевых путей, а также при лечении подагры и инфекционных . болезней. В последнее время из него путем нитрования получают взрывчатое вещество— циклотриметилентринитрамин («гексоген», «циклоиит»):
NOa I
N—С Но \
N—NO.»
i\T-CHo
i
NOa
Продукты конденсации формальдегида с фенолами применяются в качестве синтетических смол (бакелит), а продукты конденсации его с фенол- и нафталин-сульфокислотамн — в качестве синтетических дубильных веществ (нера-дол). Пластмассы, полученные из формальдегида и казеина, обладают рогоподобными свойствами и применяются как заменители природного рога, черепаховой
1 [Подробнее о фотосинтезе см. Е. Рабинович, Фотосинтез, т. I II н III Издагинлит, 1951, 1953, 1959.]
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed