Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 111

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 561 >> Следующая

R—СНКгСООСН3 + Zn —* BrZnCH(R)COOCH3
>с = о
И'ч уогпвг к'\с/он
* R"</ 'хСН(Н)СООСН3 Ъ."/ ЧСН(Н)С00СН3
R = водород или алкил
Реакция Реформатского широко применяется для препаративных целей. Так же как а-галоидзамешенные эфиры карбоновых кислот, реагируют многие эфиры ,3- и даже -^-бромкарбоновых кислот, если только
Органические соединения ртути
1.93
в них галоид активирован соседней двойной углеродной связью, как например в эфире т-бромкротоновой кислоты (ВгСН2СН = СНСООСН3). В этих случаях эфиры |3- и т-бромкарбоновых кислот оказываются гораздо более реакционноспособиыми, чем а-изомеры.
Пропаргилбромид ВгСН2С=СН также реагирует с цинком и карбонильными соединениями по механизму реакции Реформатского. Этот, метод часто применяют для введения пропаргильного остатка в другие соединения.
Органические соединения кадмия
Кадмийдиалкилы образуются при действии алкилмагнийбромидов на безводный бромид кадмия:
2СпН2,г+1М§Вг 4-Сс1Вг2 --» (С„Н2,г+1)2Сс14-2Л\ёВг2
Они представляют собой легколетучие жидкости с удушливым запахом, из которых при действии воздуха и влаги выпадают осадки. Кадмийдиалкилы дымят на воздухе и иногда самовоспламеняются. Их реакции аналогичны реакциям алкилцинковых солей. См. такжеетр. 218.
Т. кип., Т. кип.,
°С *С
(СН3)2С(3 ...... .105,5/758 ^ (С2Н5)5С(1...... . . ?4/19,5 мм
(н-С3Н7)2Сс1.......84/21,5 мм
Органические соединения ртути 1
Ртуть взаимодействует с йодистыми алкилами, образуя йодистые р т у т ц-а л к и л ы:
СРЫ-г-Н8 -> С,Н5г^
"-st?
Последние при действии цинкалкилов или алкилмагниевых солей превращаются в р т у т ь д и а л к и л ы:
С2Нг,г^.1 _[_ С2Н5М§С1 —* (С2Н5)2 Нц + щси
Поскольку галогениды ртути тоже реагируют с грипьяровскими соединениями, этим путем можно сразу получить диалкильные соединения ртути:
C2H5MgCl + HgCIo —> C2H5HgCl 4- MgCl2
c2H5Hgci -f c,H5Mgci (C2h5)2 Hg Mgci2
Если для второй стадии реакции выбрать иную алкилмагнневую соль, чем дл:я первой, то в определенных условиях получаются смешанные диалкильные соединения ртути.
Алифатические органические соединения ртути представляют собой жидкости, устойчивые к действию воздуха и воды, легколетучие и чрезвычайно ядовитые. Ранее их применяли для ряда синтезов, так как они действуют подобно цннкалкилам и алкнлмагниевым солям, по значительно менее энергично:
^(С3Нв)24-2А5С18 ~* 2С2Н5А8С12+ Н&С1г
т- Т. кип.,
(СН3)2 Нг...........93 (н-С8Н7), Hg........179-182
(С,Н5),Н§..........159
'См. литературу, цитированную па стр. 189, в особенности G. Е. С о а ' е s, Organometallic Compounds, London, 1956.
13 Зак. 605. П. Каррер
194 Гл. 7. Органические производные других элементов
Органические соединения меди, серебра, золота и платины ^
Относительно органических соединений меди имеется мало сведений. Получение фенилмеди СеНпСи лучше всего производить из C6H3MgJ и CU2J5; при действии воды это соединение превращается в днфепнл, при действии хлористого ацетила — в ацето-фенон, при действии бромистого аллнла-- в аллилбензол; оно вступает также в некоторые реакции, характерные для грнньяровскнх соединений.
Диалогично ведет себя феннлееребро CeHsAg, получаемое из C6H3MgBr н AgBr. .Метилсеребро CH3Ag получается в виде осадка при очень низких температурах из нитрата серебра и тетраметнлевннца; оно начинает изменяться при —50°, а при —20° мгновенно разлагается, причем образуется этан. Хлорид золота реагирует с алкилмаг-нясвыми солями частично с образованием .хлористого диалкилзолота (CnHiM+ibAuCl. Бромид золота взаимодействует с метидлнтием, образуя триметнлзолото (СНз)зАи. В последнее время .химия органических соединений золота разрабатывалась Джибсоном.
В литературе описаны также соединения (CnH;n+1)3PtJ.
Органические соединения хрома
Некоторые недавно открытые н подробно изученные органические соединения хрома обладают очень интересным строением.
По Фишеру, при действии на бензол при повышенной температуре безводного трех-хлористого хрома образуется окрашенный в желтый цвет катион днбензолхрома [Сг(СбНбЫ+, из которого могут быть получены различные соли. При их восстановлении получается дибензолхром (СбНс)гСг, который перегоняется в высоком вакууме при 150° и образует растворимые в бензоле темно-корнчневые кристаллы; его дипольный момент равен 0.
Это соединение построено аналогично ферроцену (днциклопентадненилжелезу, стр. 788), но вместо цнклопентадненовых колец с атомом хрома непосредственно связаны молекулы бензола (а).
Органические соединения хрома, полученные ранее Хейном при действии хлористого фенилмагния на треххлористый хром, теперь также рассматриваются как ферро-ценоподобные вещества (Цейс и Чучун); одни из этих соединений обладают строением солей бие-дифеннлхрома (СоНзСеНзЬСгХ, другие являются солями бензол-днфенил-хрома. Им, соответственно, приписаны формулы б) и в).
Органические соединения щелочных металлов
Алкильные соединения щелочных металлов, представляющие большой интерес, стали известными благодаря работам Шленка. Для их получения исходят из диалкильных соединений ртути, в которых ртуть замещают щелочным металлом; ввиду исключительной неустойчивости алкильных соединений щелочных металлов синтез их "осуществляется в специальной аппаратуре при полном отсутствии воздуха и влаги; в качестве растворителя применяется, например, бензин:
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed