Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Иванов Е.С. -> "Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах" -> 22

Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах - Иванов Е.С.

Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах — М.: Металлургия, 1986. — 175 c.
Скачать (прямая ссылка): ingibitors.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 99 >> Следующая


CS2 0,22; ПКУ-М и ЧМ 3,0) |

Добавки
V при t
, °с
I
--1
V при t, "С '

25
60
Добавки
25
60 j

cs2
0,55
0,86
ПКУ-М+ТСН
27
"1
25 1

ТСН
0,47
1,2
ЧМ-Р
32
12 1

ПКУ-М
13
6,8
4M-P+CS2

, 36 1

ПКУ-М+С52
26
22
ЧМ-P-f-TCH
75
-55 ;








40

ТАБЛИЦА 9. СКОРОСТЬ РАСТВОРЕНИЯ р, Г/(М2-Ч), И КОЭФФИЦИЕНТ у СТАЛИ 40Х В ЗМ H2S04 В ПРИСУТСТВИИ НЕКОТОРЫХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ИНГИБИТОРОВ И ГАЛОГЕНИДОВ (0,05 М) ПРИ 60 °С [20]

Ингибитор
Галогеннд
р

Ингибитор
Гало-генид
р
V


_
1525,8
_

КВг
1,6
947


KCI
141,4
10,8
-
К1
1,0
1526


КВг
61,6
24,8
ЧМ (Р)

478,5
3,2


• ю
17,4
87,6
КС1
8,1
187

БА-6

1097,7
1,49

КВг
1,6
947


• КС1
9,9
140

К1
1,2
1260


КВг
4,5
339
ПКУ-К

182,0
83,2


ю
2,9
550

НС1
11,0
137,5

И-1-А

955,8
1,6
Катагши-К

33,5
45,2


KCI
6,0
2,254

НС1
16,4
93,5


КВг
1,7
890
Катапин БПВ

13,9
109


К1
0,7
2160

НС1
6,7
226

ПБ-5

876,7
1,73
КПИ-1

16,1
94


КС1
7,5
202
-
НС1
1,6
947

чине и знаку заряда от имеющейся в молекуле. В этом случае одна группа может вести себя подобно катиону, другая — подобно аниону. Примерами подобных ингибиторов могут являться вещества, содержащие — NH2 и —ОН, —NH2 и —SH, ¦—NH2 и —СООН группы. При адсорбции молекул такого вещества на металле, часть из них адсорбируется по одной группе (например, по аминогруппе), часть по другой (например, по окси-группе). Это приводит к уменьшению сил отталкивания между молекулами на поверхности металла и способствует образованию более плотной пленки ингибитора. По такому механизму действует, например, ингибитор децил-3-оксипиридинийхлорид, высокая эффективность которого связана как с внутримолекулярным синергизмом (адсорбция по кислороду группы —С—ОН и азоту пиридинового кальца), так и с хлорид-II

ионом, образующимся при диссоциации этой органической соли [50]. Своеобразный внутримолекулярный синергизм был установлен для оснований Манниха на основе циклопентен-2-или-фенолов [74]. Было показано, что высокая эффективность этих соединений обусловлена преимущественно наличием в молекуле цик-лопентенового кольца. Однако введение в орто-положение (по отношению к циклопентеновому кольцу) окси-группы и диэтиламинометильной группы в орто-положение по отношению к оксигруппе, приводило к появлению хелатс-образующей способности. Адсорбция молекул протекала не только по

^С = С/// аллильной группе циклопентенового кольца, но и за счет сил основ-

ной валентности по атому кислорода и координационной связи по атому азота> как это видно на представленной схеме:

Поверхностный ион-атом железа

41

Для проявления эффекта внутримолекулярного синергизма необходимо благоприятное в стехиометрическом отношении расположение гетероатомов в молекуле ингибитора. Например, молекула 1,3,5-тритиана существует в форме кресла:

и такая пространственная структура допускает одновременную адсорбцию молекулы по всем атомам серы на поверхности железа. Этим и объясняется высокая эффективность этого соединения в качестве ингибитора армко-железа в ЗМ H2S04 (при 60 °С y-239) [75].

Механизм синергетического эффекта

Относительно механизма синергетического эффекта не существует единого мнения. 3. А. Иофа считает, что галогенид-ионы, адсорбируясь на поверхности металла, облегчают адсорбцию органических катионов, образуя с ними своеобразные промежуточные мостики. Такая структура адсорбционного слоя, по его мнению должна значительно повышать эффективность защитного действия синергетической смеси.

По мнению А. Н. Фрумкина [19], повышение защитного действия многих органических катионов связано с изменением потенциала нулевого заряда. Адсорбция галогенид-ионов вызывает сдвиг потенциала нулевого заряда железа в сторону более положительных значений, приводит к отрицательному заряжению поверхности металла и к усилению адсорбции органических катионов.

Л. И. Антропов [8, 50] считает, что синергизм галогенид-ионов и органических катионов обусловлен изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами на поверхности металла. Отталкивательное взаимодействие, существующее, между одноименно заряженными органическими катионами в поверхностном слое, сменяет притягательное взаимодействие между гало-генид-анионами и органическими катионами при совместной адсорбции. Это приводит к упрочению связи и уплотнению адсорбционной пленки. По такому механизму, по мнению Л. И. Антропова, действуют смеси пиридиновых производных и галогенид-ионов. Подобная точка зрения на механизм действия фос-фониевых катионов и иодид-ионов высказана в [42].

3.3. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ И ИХ ЗАЩИТНЫЕ СВОЙСТВА

За последние 15—20 лет появилось много работ, в которых делается попытка найти корреляцию между защитным действием и самыми различными характеристиками молекул ингибитора: объемом радикала, площадью поверхности перекрываемой радикалом и его разветвленностью, растворимостью ингибитора, диэлектрической проницаемостью, дипольным моментом, потенциалом ионизации молекул ингибитора, электродонорными и электроакцепторными свойствами заместителей, энтропией информации Н, рассматриваемой в качестве фукции химической структуры ингибитора и т. п. Детальное рассмотрение этих вопросов проведено в монографии В. П. Григорьева и В. В. Экплика [76]. Там же дана обширная,литература по этим вопросам. Необходимо отметить в связи с этим, что некоторые из корреляций носят эмпирический характер, не всегда имеют достаточно ясный физический смысл, вклад их в теорию действия ингибиторов незначителен.
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 99 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed