Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Хендерсон П. -> "Неорганическая геохимия" -> 52

Неорганическая геохимия - Хендерсон П.

Хендерсон П. Неорганическая геохимия: Пер. с англ.. Под редакцией В. А. Жарикова — М.: Мир, 1985. — 339 c.
Скачать (прямая ссылка): inorg_chem1985.pdf
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 134 >> Следующая

Рис. 6.9. Бинарная фазовая диаграмма с минимумом на кривой плавления. Обсуждение см. в тексте.
6. Структурный контроль распределения элементов 133
структурных серий окислов и фторидов. Тем не менее авторы вышеупомянутых работ [360, 361] для определения значений ионных радиусов по-прежнему вынуждены были постулировать размеры анионов кислорода и фтора. Для радиуса иона О2" в шестерной координации было принято значение 1,40 А (то же самое значение, что и использованное Аренсом)*. Система, о которой идет речь, позднее была дополнена и пересмотрена Шенноном ![359]. Пересмотренные значения приведены в табл. 6.7, в которой можно увидеть тенденцию уменьшения радиусов для данного координационного числа как по периодам, так и вниз по группам.
Опубликованные в работах Шеннона и Превитта [360, 361] данные были использованы Уиттекером и Мантусом [432] для создания системы радиусов, согласующейся с критерием отношения радиусов. Было установлено, что 1,32 А является наилучшей величиной ионного радиуса 02~ (VI) для получения значений радиусов других ионов, которые затем, в соответствии с концепцией отношения радиусов, преобразуются для других координационных условий. Поскольку у Уиттекера и Мантуса радиус иона кислорода стал на 0,08 А меньше по сравнению с принятым Шенноном и Превиттом, а длина химических связей фиксированна, то все радиусы катионов в системе Уиттекера и Мантуса [432] на 0,08 А больше, чем в системе Шеннона и Превитта [360, 361]. С точки зрения автора, ясные аргументы в пользу той или иной системы отсутствуют, за исключением того, что пересмотренная система радиусов Шеннона »[359] является более современной и базируется на большем числе данных. В этой книге использованы значения Шеннона [359] (обе системы приведены в приложении V),. Читатели геохимической литературы должны отдавать себе отчет в том, что из-за существования двух современных сводок могут возникать недоразумения. Так, например, в «Справочнике по геохимии», часть II (ред, Ведеполь, 1969—1978 г.г. [421]), система радиусов используется непоследовательно.
Хотя радиусы, приведенные в табл. 6.7, получены для катионов, окруженных ионами кислорода или фтора, очевидно, что их использование в геохимии столкнется лишь с небольшими ограничениями. Однако использовать значения ионных радиусов для интерпретации структур с ковалентной связью недопустимо. Вообще длина ковалентной связи будет отличаться от ожидаемой в том случае, если бы связь была ионной. Например, сумма ионных радиусов Ре2+ (VI) и 52~ (определенная согласно данным Шеннона, Превитта и Полинга соответственно)
* Эти же авторы, используя ранее определенные «ионные» радиусы в щелочных галогенидах со структурой ЫаС1 [122], дали список своих значений. Поскольку они приняли для радиуса Р- значение 1,19 А, радиусы всех катионов увеличились на 0,14 А. Эти величины редко цитируются в литературе.
Таблица 6.7. Ионные радиусы
Ионные радиусы (в А) приведены для различных координационных чисел (римские цифры), степеней окисления (арабские цифры) и, где это необходимо, спиновых состояний (Н — высокое, Ь — низкое); ру — пирамидальное, — плоский квадрат (по Шеннону [359]). Значок * означает, что в таблицах Шеннона [359] приведены данные и для других степеней окисления.
и Ве
1 IV 0,590 •2 III 0,16
VI 0,76 IV 0,27
VIII 0,92 VI 0,45
N3 Щ
1 IV 0,99 г IV 0,57
V 1,00 V 0,66
VI 1,02 VI 0,720
VII 1,12 VIII 0,89
VIII 1,18
IX 1,24
XII 1,39
к Са Т1 V Сг
1 IV 1,37 2 VI 1,00 3 VI 0,745 2 VI 0,86 2 VI 0,79 2 VI 1. 0,73
VI 1,38 VII 1,06 VIII 0,870 3 VI 0,670 3 VI 0,640 // 0,80
VII 1,46 VIII 1,12 4 IV 0,42 4 V 0,53 3 VI 0,615
VIII 1,51 IX 1,18 V 0,51 VI 0,58 4 IV 0,41
IX 1,55 X 1,23 VI 0,605 VIII 0,72 VI 0,55 •
X 1.59 XII 1,34 VIII 0,74 5 IV 0,355 5 IV 0,345
XII 1,64
V 0,46 VI 0,49
VI 0,54 VIII (!57
6 IV 0,2()
VI 0,44
1*Ь У г г ыь Мо
1 VI 1,52 2 V! 1,18 .1 VI 0,900 4 IV 0,59 3 VI 0,72 3 VI 0,69
VII 1,56 VII 1,21 VII 0,96 V 0,66 4 VI 0,68 4 VI 0,650
VIII 1,61 VIII 1,26 VIII 1,019 VI 0,72 VIII 0,79 5 IV 0,46
IX 1,6.1 IX 1,31 IX 1,075 VII 0,78 5 IV 0,48 VI 0,61
X 1,66 X 1,36 VIII 0,84 V] 0,64 6 IV 0,41
XI 1,69 XII 1,44 IX 0,89 VII 0,69 V 0,50
XII 1,72 VIII 0,74 VI 0,59
XIV 1,8.1 VII 0,73
с* Ва НС Та
1 VI 1,67 2 VI 1,35 4 IV 0,58 3 VI 0,72 4 VI 0,66
VIII 1,74 VII 1,38 VI 0,71 4 VI 0,68 5 VI 0,62
IX 1.7К VIII 1,42 VII 0,76 5 VI 0,64 6 IV 074 2
X 1,К1 IX 1,47 VIII 0,83 VII 0,69 V 0,51
XI 1,85 X 1,52 VIII 0,74 VI 0,60
XII 1,88 XI 1.57

XII 1,61
Кг Ас-|_
2 VIII 1,48
XII 1,70
Mn Fe* Co Ni Cu Zn
2 IV // 0,66 2 IV H 0,63 2 IV H 0,58 2 IV 0,55 ! II 0,46 2 IV 0,60
V H 0,75 IV мі и i),64 V 0,67 IV s4 0,49 IV 0,60 V 0,68
VI / 0,67 VI і 0,61 VI 1 0,65 V 0,63 VI 0,77 VI 0,740
// 0,8К) H 0,780 H 0,745 VI 0,690 2 IV 0,57 Vlll 0,90
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 134 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed