Синтез минералов Том 1 - Хаджи В.Е.
Скачать (прямая ссылка):
00 о
о і га
о о о
со
Tf
СО
<
в <
00 Tf
о
СП СО Tf
Ol
LO га
•ч* о СО
<N га СО
S
Ol
0
01 •ч*
480
в <
•ч* 00 о 00 с?>
СП OO 00 CM
СО ю Ol t^
(N CD 1 о_ Ol Ol
о" га ю со CD
— со 1
§ и
л S
1 = ч=
V V ей
с Ч _ 4) О O t- Я
и S
о
№
m Ч
га
S и
Ч
ч ч
PQ и о с
H
U
о и
1 S і
С 0) о
? » "" и
0) S 'Xa Cu о
о OJ S
CQ4 U
га ю LO со ю Ol 00 Tf ift
о СО LO 00 Ol CD Tf Ol I--
•ч* о <м CP CD OO га
Ol о 00 t^ 00 г- 00
OO OO ю Ol CD Ol Tf Tf !й
Ol Ol Ol I-- -f Ol Ol об
со (N irt га га
Ol OO га
со о ю CD Ol «5 оо 00
о Ol О О (N Ol I--
о со LO Tf О (N IN га O
•ч* CD I--
ю M о га CD Ol I-- Ю Ol I--
о t^ Ol CD CD 00
OO со Ol 00 Ol LO t- оо
t^ га ю ю CD Ol Ol t^ СО о
Ol I-- Ol Ift <м LO ю LO СО
с?> I-- I-- 00 I-- I-- I-- I--
OKJj
и ; ш и « SJogn
Hb1S
ю Tf (N 00 Ol 00 CD о S Tf I-- S Tf Tf о со га га 00 Tf о ю СО (N оо га га 00 01
S <м Tf о Tf Tf Tf I-- га LO Tf Tf Tf Tf Tf Tf Tf га Tf
я
і ч S « S 5 г = sse
= в л Ї = С ч
о S
CI Ч
а?
к їщ
S O.TJ
&S -м55
о
СО
о
•СО
о
Tf
о
CN
о с U
>=t П «г
««S3
S я н а
й *« >•
а ш о I-
® S я
S 5
1й IO ш IO
« Cf) N О) N
LO LO LO Ift
00 I-- га I-- f- CD I--LO
§ S S
о. я >.= H я
га <и. ,
«и ю С «1
Z Q
Л с I- U
СО
OO
со Ol I--
CO I--I--
I--
CO I--CO
га 2
СО
Ol Ю
га оо
га оо
га оо Рис. 175. Графики зависимости степени окисления графита (/) и Да
. (2) от продолжительности сплавления (т)
Рис. 176. Графики изменения степени окисления графита (J) и
^m IO2 (2) от температуры сплавления (T)
тельность времени от начала опыта, включающая время достижения заданной температуры плюс время выдержки (в с).
Степень окисления графита а= (Сисх—С0ст)/Сисх, где Сисх — содержание графита в спеке после синтеза (в кг); Coct — содержание графита в алмазах после сплавления (в кг). Массовая
доля окисленного графита (в %) будет составлять —^-— ¦ 100.
Сисх
s-Образный вид кривой 1 является характерной особенностью последовательных реакций, сопровождающих окисление графита, что согласуется с данными элементного и рентгеноструктурного анализов. Несмотря на то, что доля окисленного углерода возрастает, изменение ее в единицу времени неравномерно, и наибольший прирост -^r приходится на область температур до 720 К.
Последующее снижение Аос обусловлено главным образом умень-
Дт
шением концентрации углерода в расплаве (см. рис. 175).
Температурная зависимость изменения степени окисления графита в координатах а—T и ——--T приведена на рис. 176. Pac-
Дт т
положение экспериментальных точек на кривой 1 отражает последовательное окисление графита в температурном интервале 593—813 К- На сложный характер протекающих превращений
Да
указывает неравномерное приращение с температурой.
Первоначально при температуре до 673—723 К приращение
4а .ю
- возрастает в 1,8 раза относительно граничных условии окис-
Д T
ления графита (593 К)- После прохождения максимума доля
481 окисленного графита уменьшается при 773 К в 2 раза и при 793 К в 3,5 раза против начальных условий, что во многом связано с резким уменьшением содержания графита в расплаве.
Эта зависимость свидетельствует о том, что скорость многостадийного процесса с различными скоростями отдельных стадий определяется скоростью наиболее медленной стадии. Изменение приведенной скорости окисления графита от температуры, представленное на рис. 176 (кривая 2), подтверждает закономерность, приведенную на рис. 175 (кривая 2).
Исследование скорости окисления графита в различных временных интервалах и при различной температуре затруднено протеканием экзотермической реакции и значительными перепадами температур. В связи с этим изучение изменения степени окисления графита от продолжительности выдержки при постоянной температуре (813 К) проводили в условиях пониженной концентрации углерода в расплаве солей щелочных металлов. Экспериментальные данные, приведены в табл. 38, указывают на замедление скорости реакции углерода с расплавом во времени.
Немаловажное влияние на кинетику окисления графита в расплаве солей оказывают не только условия режима сплавления, но и соотношения исходных реагентов, фракционный состав шихты и продукта спекания и другие факторы.
Способность едкой щелочи взаимодействовать с углеродом используется в решении некоторых практических задач. Так, одна из них предполагает применение едкой щелочи или соды для получения металлического натрия при прокаливании с углем: Na2CO3+ 2С+1009,8 кДж = ЗСО + 2№. В этой связи использование щелочи в реакционном составе шихты для одновременного окисления металлов и графита вполне обоснованно. Гидроксид калия реагирует не только с продуктами окисления металлов, растворяет карбиды металлов, но и участвует частично в сопутствующих реакциях: К0Н + 02 = 2Кг02 + 2Н20 и др.
