Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
Н
А Б
В реакциях, скорость которых определяется спонтанным отрывом электроотрицательного заместителя, аксиальные функции являются более реакционноспособными, чем экваториальные.
СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ (пространственная изомерия)—вид изомерии, обусловленный различиями в пространственном расположении отдельных групп и атомов в молекулах при одном и том же порядке их связей между собой. Стерео изомерия встречается у ряда неорганических комплексных соединений, но наиболее характерна она для органических соединений.
Развитие представлений о стереоизо-мерии связано с открытием Био в 1815 и последующим изучением оптически активных органических соединений. Важным этапом развития стерео изомер пи явились работы Пастера по изучению винных кислот, исследования молочной кислоты Вислиценуса. В 1874 Вант-Гофф и Ле Бель, опираясь на опытные данные и теорию химического строения, выдвинули представление о тетраэдри-
345
ческом направлении валентностей атома углерода. Эта гипотеза позволила выяснить природу главных типов стереоизомерии. Следующим шагом в развитии учения о стереоизомерии явилось открытие поворотной изомерии. Известны следующие виды стереоизомерии:
1. Геометрическая изомерия (цис-, транс- и син-, анти-изамерия). Наблюдается у соединений с двойными связями или плоскими циклами, наличие которых исключает свободное вращение вокруг двойной связи или связи цикла. Геометрическая изомерия известна и для соединений с двойными связями типа С = >4- и N = И; по существу она аналогична цис-транс-изамерии, но имеет отличное от нее название: син-анти-изо-мерия.
Физико-химические свойства геометрических изомеров неодинаковы, часто даже резко различны.
2. Оптическая (зеркальная) изомерия обусловлена наличием в молекуле асимметрических атомов углерода (у такого атома С все 4 заместителя различные) или реже асимметрических атомов других элементов. Один асимметрический атом углерода определяет существование двух зеркально-изомерных веществ, различающихся направлением вызываемого ими вращения плоскости поляризованного света при полной идентичности всех остальных физических и всех химических свойств. Число возможных оптических стереоизомеров определяется числом асимметрических атомов С в молекуле и составляет 2", где п — число асимметрических атомов углерода в молекуле. При нескольких асимметрических атомах в молекуле появляется возможность образования диастереоизо-меров, отличающихся таким сочетанием элементов асимметрии, при котором эти изомеры не относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. Поэтому они различаются не только вращением плоскости поляризации света, но и другими физическими и в некоторой мере химическими свойствами. Примером диастереомеров могут служить винные кислоты.
346
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие редактора..............................................................................3
От авторов...................................................................................................5
Глава 1. Краткий конспект курса..........................................................7
1. Предмет органической химии..........................................................7
2. Общие понятия..................................................................................8
3. Углеводороды...................................................................................Ю
4. Номенклатура..................................................................................11
5. Как протекают органические реакции...........................................14
6. Типы реакций (по направлению)...................................................15
7. Устойчивость промежуточных продуктов реакции......................15
8. Некоторые сведения........................................................................16
9. Свойства свободных радикалов.....................................................17
10. Основные свойства алканов.........................................................17
11. Алкены............................................................................................18
12. Алкадиены.....................................................................................20
13. Алкины...........................................................................................21
14. Циклопарафины.............................................................................22
15. Ароматические углеводороды (Арены).......................................23
16. Производные углеводородов........................................................25
16.1. Галогенопроизводные Рч-Х...................................................25
16.2. Гидроксильные производные Рч-ОН....................................26
16.3. Карбонильные производные................................................29
16.4. Карбоксильные производные...............................................30
17. Углеводы........................................................................................32
17.1. Моносахариды (Монозы).....................................................32
