Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич П.А. -> "Органическая химия" -> 95

Органическая химия - Гуревич П.А.

Гуревич П.А., Кабешов М.А. Органическая химия — Казань: РИЦ «Школа», 2004. — 348 c.
Скачать (прямая ссылка): gurevich.djvu
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 .. 98 >> Следующая

0-1
С1—н 103,2 О—Н 110,6
С1—Р 79,1 О—Р 145
С1—I 50,3 0—81 88,2
С1—о 52 О—с 85,5
С1—N 46 0—N 53
0—С1 52
О-Б 128
0—Б 45
338
Энергия связи может значительно изменяться в зависимости от природы заместителей у атомов, образующих эту связь; так, энергия связи О—О составляет 50 ккал (209,34x103 Дж) для перекиси водорода и только 30 ккал (125,60х103 Дж) для перекисей ацилов, где на связь действует -М-эффект карбонильных групп
Энергия кратной связи выше, чем энергия простой связи, однако в случае двойных и тройных углерод-углеродных связей инкремент на одну я-связь меньше энергии о-связи. Для кратных связей углерод — азот и углерод — кислород величина энергии п-связи больше, чем для углерод-углеродных связей, вследствие вклада гетероатома электровалентного характера.
Водородная связь имеет относительно низкую энергию [около 5 ккал/ моль (20,93х103 Дж/моль)].
ЭНЕРГИИ СВЯЗЕЙ (ККАЛ/МОЛЬ)
Углерод-углерод с-с с=с ос 82,6 145,8 199,6
Углерод-азот C-N C=N ON 72,8 147,0 212,6
Углерод-кислород C-0 СО (R-CH=0) 85,5 176
Кислород-азот N-0 NO 53 145
КИСЛОТНОСТЬ - ОСНОВНОСТЬ
Понятия кислоты и основания могут быть определены следующими последовательно все более широкими формулировками:
Оствальд и Аррениус (1890) рассматривали кислоты как источник протонов (ионов Н+), а основание как источник ионов гидроксила (НО).
Брёнстед и Лоури предложили определение: кислоты - источники протонов, основания - вещества, способные связывать протоны. Это определение позволило распространить понятие основания на такие вещества, как амины.
339
Обратимость ионной реакции диссоциации позволяет ввести понятие кислоты, сопряженной с основанием. Связывая протон, основание дает соединение, способное освобождать этот протон и поэтому являющееся кислотой.
основание сопряженная кислота
Основание, сопряженное с кислотой, определяется аналогичным образом:
НС155 Н+ + С1-
В результате этого возникает некоторая дисгармония; активной частью кислоты всегда является протон, в то время как активная часть основания может быть различной: НО" для гидрооксидов щелочных металлов, КО" для алкоголятов, СН3СОО" для ацетатов и т. д.
Льюис (1923) предложил определение, восстанавливающее гармонию двух понятий; участие протона для определения кислоты не является обязательным. Согласно Льюису, кислоты - акцепторы электронной пары (в их внешней электронной оболочке недостает двух электронов), а основания — доноры электронной пары.
В этом случае как кислоты рассматривают следующие реагенты: протон Н+, ионы металлов, например А°+, нейтральные молекулы, такие, как ВР3, А1С13 и т. д. Как основания должны рассматриваться: ион гидро-ксила НО", амины Я^, простые эфиры ЯОЯ и т. п. Образование соли из кислоты и основания по Льюису соответствует образованию комплекса: (С2Н5)20: + ВР3 - (С2Н5)20+- П-?}
Различие между солью, например Ка+С1", и комплексом, таким, как (С2Н5)2ОВР3, заключается только в разной жесткости связи между партнерами.
Многие вещества являются амфотерными, т. е. могут выступать как в роли кислоты, так и основания.
+Н+ -Н+
Кислоты — Амфотерные соединения -* Основания
Н30+ Н-О-Н - ОН
Ион оксония вода ион гидроксила
Н4№ Н3И -Ш2
Ион аммония аммиак амид ион
340
СТЕПЕНЬ ДИССОЦИАЦИИ — величина, характеризующая состояние равновесия в процессах диссоциации в гомогенных системах. Степень диссоциации а равна отношению числа диссоциированных молекул и к сумме и+Л; где —число недиссоциированньгх молекул: а = п!(п+К). Степень диссоциации а выражают и величиной, в 100 раз большей, т. е. не в долях, а в процентах, которые составляют диссоциировавшие молекулы. В отличие от константы равновесия, степень диссоциации в общем случае зависит от концентрации диссоциирующего вещества (для реакций в газовой фазе — от его давления) и изменяется при прибавлении или удалении какого-нибудь из продуктов диссоциации. Таким образом, степень диссоциации характеризует равновесие для определенной данной концентрации (давления) веществ, участвующих в реакции. Зависимость степени диссоциации от вида реакции, от условий существования системы и других факторов неодинакова для различных форм диссоциации. В процессах термической диссоциации степень диссоциации зависит от температуры и большей частью от общего давления. В процессах электролитической диссоциации степень диссоциации зависит от вида растворителя, температуры, концентрации данного электролита, присутствия и концентрации в растворе других растворенных веществ и т.п..
ОКИСЛИТЕЛИ И ВОССТАНОВИТЕЛИ
Концепция окисления—восстановления связана с различиями в электронном состоянии и с переходами одного или нескольких электронов между атомами или молекулами. Об атоме, который отдает электроны, говорят, что он окисляется, тогда как атом, который получает электроны, восстанавливается. Вещество, легко окисляющееся, называют восстановителем. Металлы, на внешней электронной оболочке которых имеется один электрон, склонны отдавать его, приобретая электронную структуру предшествующего им в Периодической системе элементов инертного газа:
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed