Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич П.А. -> "Органическая химия" -> 87

Органическая химия - Гуревич П.А.

Гуревич П.А., Кабешов М.А. Органическая химия — Казань: РИЦ «Школа», 2004. — 348 c.
Скачать (прямая ссылка): gurevich.djvu
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 98 >> Следующая

Ответ: 40% СН3СООН, 60% Ас20.
Задача 69. ICI - реагент, часто использующийся в реакциях электро-фильного присоединения. Однако его очень неудобно хранить, поэтому в качестве вещества, которое может являться аналогом ICI в реакциях электрофильного присоединения, часто применяется кристаллическое К1С12.
-? Напишите уравнение диссоциации К1С12, при которой образуется
ICI.
-? Как Вы думаете, в какую сторону сместится уравнение диссоциации, если К1С12 поставить в эксикатор над твердой щелочью. Объясните уравнениями реакций.
-? Напишите структурную формулу продукта взаимодействия 2-ме-тилбутена-2 с К1С12.
Решение. Схема диссоциации К1С12: KIC12=IC1 + KCl. Написать уравнение не составляет труда, так как указано, что в результате реакции образуется ICI. Структура второго продукта видна из материального баланса.
Поскольку щелочь поглощает пары ICI, как поглощает пары йода или брома, то равновесие в выше написанной реакции диссоциации сместится вправо При написании уравнений реакций следует обратить внимание на две вещи: 1) степени окисления галогенов сохраняются при первоначальном взаимодействии с щелочью, 2) вторичные реакции диспропор-ционирования протекают согласно свойствам того или иного галогена непосредственно. Итак, в случае ICI протекают следующие превращения:
ICI + 2 NaOH = NaOI + NaCl + H.O; 3NaIO = NaI03 + 2NaI.
Для написания схем взаимодействия ICI с олефинами следует иметь в виду, что электрофильным агентом в таких реакциях является Г; это
307
определяет регеохимию присоединения. В данном случае реакция протекает следующим образом:
Задача 70. Рассмотрите следующую схему превращений:
№ОН
№,МН3 №ОН
---*• X -*- Ацикличекий интермедиат
ЕЮН
-? Напишите структурные формулы неизвестных в задаче веществ, если установлено, что в качестве побочного продукта в реакции восстановления образуется соединение со структурной формулой
Н3С сн3
Известно также, что в состав ациклического интермедиата не входит
азот.
Решение. Первая стадия - восстановление по Берчу. В принципе, механизм этой реакции известен из литературы:
На (Г 71 ЕЮН,
- ЕЮ'
Н3С.
-N3*
Н3С.
М' СН3 н3С
На
\Г СН3
/ н -
/+ исходный
н3с
N Н3С
СН
\С СН3
н
ЕЮН -ЕЮ'
!Г СН3 Н
НзС НзС
При нагревании вещества X со щелочью, как указано в условии задачи, возможно раскрытие цикла по схеме:
308
ациклический интермедиат
Последняя стадия - альдольная конденсация. Надо помнить тот факт, что метильные протоны являются более кислыми, чем метиленовые: это условие обеспечивает достаточно однозначную регеохимию процесса.
О
X Интермедиат У
Задача 71. Пропионовая кислота была подвергнута бромированию в присутствии фосфора. В результате из реакционной смеси после обработки ее водой было выделено 3 органических соединения, два из которых содержат бром. По данным элементного анализа смеси, процентные содержания С, Н и Вг в ней равны соответственно 22.10; 2.99; 55,26.
-? Определите мольные доли выделенных соединений в смеси.
Решение. При реакции карбоновой кислоты с бромом в присутствии фосфора реакция протекает через промежуточное образование броман-гидрида с последующей его енолизацией и бромированием по двойной С-С-связи:
309
он р RH
н3с J ^Зс?
Проаналгоировав предложенный механизм, можно утверждать, что бромированию в данном случае может подвергаться только второй (ау-атом углерода исходной пропионовой кислоты. Следовательно, можно ожидать образования 2-бромпропионовой и 2,2-дибромпропионовой кислот - это и есть два органических соединения, содержащих бром. Третьим соединением может быть только исходная пропионовая кислота (сомнительно, что полученные бром-производные подвергаются гидролизу в данных условиях, поскольку для осуществления гидролиза необходимо дополнительно основание или соли серебра). Следовательно, получаются известные вещества, относительные количества которых в смеси можно определить, решив систему трех уравнений с 3 неизвестными, где x,y,z - количества в молях, соответственно, монобром-, дибромпро-пионовой и пропионовой кислот.
Х +Y + Z= 1;
(80Х + 160Y)/(153X + 232Y + 74Z) = 0.5526;
(5Х + 4Y + 6Z)/(153X + 232Y + 74Z) = 0.0299.
Решив систему уравнений, получаем: X = 0.625; Y = 0.25; Z = 0.125. Результаты можно проверить, подставив вычисленные мольные доли в выражение для расчета массовой доли углерода: 36/(153 *0.625 + 0.25*232 + 0.125*74) = 0.221. Следовательно, выводы относительно качественного состава смеси верны, и задача решена.
Ответ: СН3СНВгСООН - 0.625, СН3СВг2СООН - 0.25, CHjCI^COOH-0.125.
Задача 72. Этилбензол подвергли хлорированию на свету, в результате чего выделили 2 монохлорпроизводных - X и y. Причем при использовании хроматографической колонки с оптически активной неподвижной фазой продукт X был разделен на 2 - X, и Х2. Для определения процентного содержания X и Y в смеси был проведен следующий эксперимент. К 5.0000 г смеси X и Y добавили избыток водного раствора гид-роксида натрия, в результате чего из смеси удалось извлечь 2 органичес-
310
ких соединения, являющихся изомерами - А, и А^. Полученные вещества были окислены необходимым количеством хлорхромата пиридина до веществ ВА и В2, соответственно. К смеси В, и В, добавили избыток реактива Толленса (А§(1ЧНз)гОН), в результате чего из раствора выпало 1.5374 г А§.
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed