Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич П.А. -> "Органическая химия" -> 78

Органическая химия - Гуревич П.А.

Гуревич П.А., Кабешов М.А. Органическая химия — Казань: РИЦ «Школа», 2004. — 348 c.
Скачать (прямая ссылка): gurevich.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 98 >> Следующая

Ответ:
СН3СН2СН=0 + НС(ОЕг.)3 = СН3СН2СН(ОЕг.)2 + НСООЕг. СН3СН2СН(ОЕ1)2 + 8е02 = Бе + Н20 + СН3С(0)СН(ОЕт)2 СН3С(0)СН(ОЕ1)2 + Н20 = СН3С(0)СН(0) + 2 ЕЮН СН3С(0)СН(0) +ИаОН = СН,СН(ОН)СООЫа
Здача 40. Реакция Нефа представляет собой следующее химическое превращение:
1)№ОН Н-Ш2 " ^*>°
2) Н2804
епривед
1)ИаОН
Данная реакция была использована в нижеприведенной цепочке превращений
сн,
//--- X
2)НС1
-? Напишите структурные формулы приведенных в задаче веществ.
Решение. Первая стадия - реакция Дилъса-Алъдера. Из приведенной схемы видно, что бутадиен-1.3 является диеном, а нитростирол - диено-филом; тем более, что ~гТО2-группа, являясь электроноакцепторной, способствует усилению диенофильных свойств. Следовательно, первая стадия выглядит следующим образом:
267
Вторую стадию можно написать без особого труда, хотя не исключена возможность допущения перегруппировки получаемого кетона в более устойчивый сопряженный изомер. Однако в оригинальной литературе утверждается, что подобная перегруппировка не наблюдается.
Задача 41. Рассмотрите схему превращений:
-? Напишите структурные формулы X и У.
-? Учитывая возможность содействия со стороны Бе во время элект-рофильного присоединения, установите стереохимию продукта У.
Решение. Первая стадия является реакцией Дилъса-Алъдера, и протекает по уже обсуждавшимся выше правилам:
268
Вторая стадия является примером реакции электрофильного присоединения по двойной С=С-связи. Следует учесть, что наиболее полярной в молекуле РЬБеВг является связь Бе-Вг - которая и подвергается гетеро-литическому разрыву. Следует также заметить, что возможно стабилизирующее взаимодействие между положительно заряженным атомом углерода и неподеленной парой электронов на атоме Бе.
X У
Задача 42. Из водной фракции, выделенной после проведения реакции окисления соединения У (из предыдущей задачи 40) с помощью щелочного (ИаОН) раствора Н202, удалось извлечь растворимое в воде соединение А, содержащее Бе. Раствор вещества А в воде интенсивно окрашивает пламя горелки в желтый цвет.
Был предложен следующий способ регенерации из полученного соединения необходимого РЬБеВг:
1)СН3СООН Вг2(1экв.)
А--- В---РЬБеВг
2) Иа^Оз
Известно, что из 210.99 г А удается получить 124.80 г (с выходом 80 %)соединения В.
-? Напишите структурные формулы А и В. Ответ подтвердите расчетом.
269
Решение: Данная задача затрагивает в основном химические свойства соединений селена. Поскольку известно, что вещество А хорошо растворимо в воде и окрашивает пламя горелки в желтый цвет - это свидетельство того, что А - вероятно, натриевая соль кислоты, содержащей селен. Резонно допустить, что селен в соли четырехвалентен, так как соединения селена с валентностью 6 малоустойчивы и, как правило, являются сильными окислителями. Однако имеющиеся численные данные позволяют проверить и соль кислоты Se(IV), и соль кислоты Se(VI).
PhSe02Na: М = 211. Эквивалентная одному атому Se молекулярная масса соед. В равна: 124.8/(0.8*210.99) * 211 = 156 - это соответствует остатку Ph-Se-, который, в свою очередь, соответствует диселениду Ph-Se-Se-Ph. Диселенид при бромировании дает PhSeBr, как и указано в условии задачи.
Проверим версию с PhSe03Na: М = 227. Эквивалентная одному атому Se молекулярная масса В равна: 124.8/(0.8*210.99) * 227 = 168 - сомнительно, что можно предложить корректное решение по этой версии.
Ответ: PhSe02Na - A, PhSeSePh - В.
Задача 43. В реакции Дилъса-Алъдера такой достаточно активный (согласно теоретическим соображениям) диенофил, как кетен СН2=С=0 используется достаточно редко из-за его нестабильности (при даже относительно непродолжительном хранении кетен образует соединение А). В качестве заменителя кетена было предложено соединение МеО-С=0-СО2Ме. Рассмотрите схему превращений с участием данного вещества:
Известно, что У - ядовитый, горючий газ.
-? Объясните, почему кетен чрезвычайно неустойчив при хранении. Напишите структурную формулу соединения А.
-? Напишите структурные формулы соединений X и У. Какой металл можно использовать для ускорения реакции Х-*"искомый продукт?
270
Решение. Кетен склонен к димеризации по механизму 2+2-присоединения из-за полярности л-системы.
Первая стадия рассматриваемого превращения опять же является реакцией Дильса-Альдера; продукт реакции - вещество А - дикетен.
Далее, чтобы определить газ У, следует проанализировать структуры вещества X и конечного продукта превращений:
РИ
Из приведенной схемы реакции следует, что вещество У - монооксид углерода, или угарный газ. В принципе, эта реакция не является равновесной и в то же время она кажется весьма и весьма энергетически выгодной - образуется менее стерически затрудненное и ароматическое соединение. Однако представляется целесообразным использование для катализа данной реакции металла, образующего достаточно устойчивые соединения с СО - например, железа или никеля.
Ответ: 1) димеризация, 2) У - СО, металл - Бе при нагревании.
271
Задача 44. Для нижеприведенной реакции
•о—сн3
"О-СНз
использовалось соединение X, которое хорошо растворимо в воде с образованием раствора, плохо проводящего электрический ток. При пропускании через полученный водный раствор вещества X сероводорода из раствора выпадает красный осадок соединениях, которое при прокаливании в атмосфере 02 (г=1000°С) образует простое вещество Ъ, входящее в состав Х- Известно, что массовая доля Ъ в X равна 73.87 %, а массовая доля г в У 86.27%.
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed