Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич П.А. -> "Органическая химия" -> 76

Органическая химия - Гуревич П.А.

Гуревич П.А., Кабешов М.А. Органическая химия — Казань: РИЦ «Школа», 2004. — 348 c.
Скачать (прямая ссылка): gurevich.djvu
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 98 >> Следующая

259
ратании данной кислоты серной кислотой действительно получится бу-тен-2-овая кислота (преимущественно транс-изомер).
Ответ:
а - СН3СН(ОН)СН2СООН,
Б - ноос-сн2сн2-соон, в-ноос-сн=сн-сн,.
Задача 34. Углеводород X, имеющий молекулярную формулу С;Н8, является оптически неактивным и способен присоединять 2 молекулы брома в расчете на 1 молекулу исходного углеводорода. При окислении X с помощью кислого раствора перманганата калия образуется кислота У, имеющая эквивалент нейтрализации 66 и два синглета в спектре ПМР - при 5=1.5 м.д. и при 8=12 м.д. (соотношение интенсивностей равно 3:1 соответственно). Кислота У содержит столько же атомов углерода, сколько содержится в углеводороде X.
-? Напишите структурные формулы неизвестных в задаче веществ.
Кислота У может быть получена из широко распространенного органического реагента Ъ обработкой его йодистым метилом в спиртовом растворе этилата натрия с последующим омылением продукта раствором щелочи при нагревании и подкислении реакционной смеси.
-? Напишите структурную формулу вещества Ъ.
Решение.
1) Решение данной задачи следует начать с определения структурной формулы кислоты У, поскольку известно, что она содержит 5 атомов углерода. Учитывая, что ее эквивалент нейтрализации равен 66, логично предположить, что она двухосновная. Два атома углерода принадлежат карбоксильным группам. Остается 3 и один сигнал при 5=1.5 м.д., отвечающий 6 протонам (2 протона от СООН-групп, помноженные на соотношение интенсивностей 1:3). Единственный вариант-(СН3)2С=. Отсюда следует, что структурная формула кислоты (СН3)2С(СООН)2. Тогда структурная формула углеводорода X
260
2) Предположим, что обе метальные группы введены в молекулу в результате реакции с йодистым метилом. Тогда становится очевидно, что
Z — ГГИ.ЧТИЛМЯ понят.
Задача 35. Напишите структурную формулу кислоты, обладающей оптической активностью и молекулярной массой 98. Ниже предлагается синтез искомого соединения:
нзсч НВг ч/ Мд, 1>с02 _
X —•-=•- X -у -искомая кислота
Чсн3 2) Н*
-? Напишите структурные формулы неизвестных веществ.
Решение. Эту задачу проще решить, расшифровав несложную цепочку превращений.
нзс Чч_ НВг нэс •.
""Вг
он
Соответственно, X - 2-бромобутан, У - вотор-бутилмагний бромид. Полученная кислота действительно имеет молекулярную массу 98 и обладает оптической активностью.
Ответ: Ме(Ех)С*Н-СООН, Ш-СН(Вг)-Ме, Et-CH(MgBr)-Me.
261
Задача 36. Вещество X имеет молекулярную формулу СпН1204. Оно не растворяется в разбавленных растворах кислот и щелочей, не выделяет водорода при перемешивании с измельченным натрием. При длительном кипячении вещества X с раствором серной кислоты образуется вещество А с молекулярной формулой CgH6Or Вещество А растворимо в слабокислых и слабощелочных растворах, реагирует с 2,4-динитрофе-нилгидразином с образованием оранжевого осадка, образует металлический осадок при реакции с аммиачным раствором оксида серебра. Вещество А легко окисляется до вещества Б с помощью кислого раствора перманганата калия. Известно, что в ПМР-спектре вещества Б наблюдается два синглета при 8=8 м.д. и 8=11 м.д., а его молекулярная формула -С8Н604. Вещество X способно реагировать с диметилкадмием и метил-магнийбромидом с образованием веществ В и Г, соответственно. Молекулярные формулы В и Г - СпН1203 и С12Н1603.
-? Напишите структурные формулы неизвестных в задаче веществ.
Решение этой задачи проще начать с определения структуры вещества Б. Сигнал при 8=11 м.д. вероятно соответствует сигналу карбоксильной группы. Сигнал при 8 = 8 м.д. - наверное, ароматическим протонам. Если предположить, что это дикарбоновая кислота (такое заключение можно сделать, т.к. нужно оставить 6 атомов углерода на бензольное кольцо и 1 - на точно имеющуюся карбоксильную группу; остается один атом С - это может быть только вторая карбоксильная группа), то однозначно определяется ее структурная формула как «ара-бензолдикарбо-новая кислота. Вещество А - вероятнее всего, альдегидокислота -
0=СН-С6Н4-СООН. На это указывают характерные реакции с 2,4-динитрофенилгидразином и аммиачным раствором оксида серебра и разница в один атом кислорода между веществами А и Б. Установим вещество X. Если внимательно посмотреть на разницу между продуктами взаимодействия вещества X с диметилкадмием и метилмагнийбромидом, то можно увидеть, что она соответствует СН4. Это известная разница в реакции сложноэфирной группы с указанными металлорганическими реагентами. Диметилкадмий взаимодействует со сложными эфирами с образованием соответствующих кетонов, а в случае реактивов Гриньяра реакция идет дальше - до спиртов. СН4 - как раз разница между кетоном и спиртом: -С(О)- и-С(СН3)(ОН)-. Посмотрим теперь на разницу между веществом X и В, т.е. между эфиром (и, возможно, еще чем-то...) и кетоном. Разница только в один атом кислорода! Значит: 1) эфир метиловый, 2) вторая группировка, дающая при реакции с серной кислотой альде-
262
гид, не взаимодействует ни с реактивом Гриньяра, ни с диметилкадмием. Зная, что карбоксильная группа берется из метилового эфира, определить вторую группировку не сложно - по разнице между А и X и за вычетом СН2 - на эфир. Получается С2Н40 - ацеталь с этандиолом! Эти рассуждения показывают, что установлены все продукты:
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed