Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич П.А. -> "Органическая химия" -> 63

Органическая химия - Гуревич П.А.

Гуревич П.А., Кабешов М.А. Органическая химия — Казань: РИЦ «Школа», 2004. — 348 c.
Скачать (прямая ссылка): gurevich.djvu
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 98 >> Следующая

СН3 СН3
.СН3
При гидратации 1-метил-4-(1-гидрокси-1-метилэтил)циклогексена-1 по эндоциклической связи образуется (в соответствии с правилом Мар-ковникова) 1-гидрокси-1-метил~3-(1-гидрокси-1-метшэтил)циклогексан, который присоединяет одну молекулу кристаллизационной воды. В результате получается целевой продукт - терпингидрат:
СН3
,СН3
2Н20 СН3
Ч^ОН НСГ| I /СН3 ,н2о
сн3 ^Жон
сн3
Пример 46. Решение:
- При пиролизе метана образуется этин (ацетилен) «А» НС=СН;
- При взаимодействии ацетилена с метилмагниййодидом (реактив Гриньяра) получают «В» - магниевое производное ацетилена (реактив Йоцича) НСеСН + Н3С-М§-1-*НС=СМ§1 + СН,
- реактив Йоцича с йодметаном образует пропин «С» -НОСМ^ + М§1-НСзС-СН3 .+М§12
Тримеризация пропита приводит к 1,3,5-триметилбензолу - «О». Нитрованием «О» получают 2,4, б-тримётил-1-нитробензол «Е», который по реакции Зинина переводят в 2.,4,6-триметиланилин «?». Амин «Е» реагирует с хлоруксусной кислотой с образованием аммонийной соли «в».
201
Аммонийные соли кислородсодержащих кислот при нагревании дегидратируются с образованием амидов (ароматические амиды называют аншидами). «I» - анилид хлоруксусной кислоты. При обработке анили-да «I» диэтиламином с последующей промывкой аммиаком (лучше три-этиламином) галоген получается №,№-диэттамино-2,4,6-триметилаце-таншид «Хд». При обработке «Х9».хлороводородом получается соль по диэтиламиногруппе - целевое соединение «Х10».
О
о
сн.
202
Пример 47. Решение.
- Пиролизом метана получают этин (ацетилен) 2 СН4—HOCH + +3 Н2;
- тримеризацией ацетилена (p,t, С ) синтезируют бензол 3 HOCH—
-сбн6;
- из бензола необходимо получить фенол; есть несколько способов получения фенола (наиболее оптимальный - метод Сергеева - Удриса -пример 24); один из более старых способов - сплавление солей ароматических сульфокислот со щелочами:
НОЗОзН гї^узозн №он ^S020Na №ОН ^JM
96-98% t
+ Na2S03
х1 х2 x,
— Вначале сульфируют бензол, получая бензолсулъфокислоту— «Х^. Со щелочью кислота образует «Х2» — натриевую соль бензолсульфокис-лоты. Нагревая соль со щелочью, синтезируют фенол - «Х3».
- По реакции Кольбе из фенолята, нагревая его в автоклаве под давлением С02, получают натриевую соль салициловой кислоты. Соль обработкой минеральной кислотой переводят в салициловую кислоту:
При взаимодействии салициловой кислоты с уксусным ангидридом синтезируют целевое соединение - ацетилсалициловую кислоту:
-^.0-С(0)-СНз + СНз-С^О-С-СНз -^\\ +СНзС(0)ОН
С(0)ОН о и
Пример 48. Решение.
- При пиролизе метана образуется этин (ацетилен) - «X,»
гсн^носн+зн,;
- гидрированием ацетилена получают этен (этилен) - «Х2»
НОСН + Н, -Н2С=СН2;
203
- этилен присоединяет молекулу хлора с образованием 1,2-дихло-рэтана — «Х3»
Н2С=СН2+ С12 -С1-СН2-СН2-С1;
- нуклеофильное замещение атомов хлора приводит к динитрту бутандиовой (янтарной) кислоты - «Х4»
С1-СН2-СН2-С1 + 2 KCN-NeC-CH2-CH2-(>N + 2 KCl;
- радикальным хлорированием «Х4» синтезируют динитрил хлор-бутандиовой (хлорянтарной) кислоты — «Х5»
NsC-CH2-CH2-C=N + Cl2 -N=C-CH2-CH(Cl)-CsN;
- при нагревании ацетилена год давлением над катализатором - активированным углем - образуется бензол - «Х6» ЗНС=СН -*С6Н6;
- реакцией Фриделя-Крафтса из бензола«Х6» и динитрила хлорбу-тандиовой (хлормасляной) кислоты - «Х5» получают динитрил фенилбу-тандиовой (янтарной) кислоты «Х7»
С6Н6 + NsC-CH2-CH(Cl)-CsN-N=C-CH2r.CH(C6H5)-C=N при кислотном гидролизе расчетным количеством воды одну нитриль-
ную группу превращают в кислотную, получая - ,«,Х8» - нитрил фенил-
бутандиовой (янтарной) кислоты
NsC-CH2-CH(C6H5)-C=N + 2 HOH-HO(0)C-CH2-CH(C6H5)-CsN;
- восстановлением нитрильную группу переводят в амино-группу; «Х9» -4-амино-З-фенилбутановая кислота
HO(0)C-CH2-CH(C6H5)-C=N + 2 H2-HO(0)C-CH2-CH(C6H5)-CH2-NH2
- при обработке «Х9» хлороводородом получают соль по амино-груп-пе - водорастворимую форму аминокислоты - «Х10» целевое соединение
HO(O)C-CH2-CH(C6H5)-CH2-NH2+HCl-HO(0)C-CH2-CH(C6H5)-CH2-NH2*HC1
Примечание. При гидролизе динитрила «Х?» в кислоту может превратиться нитрильная группа в а-положении по отношению к фенильно-му радикалу. В этом случае задача будет решена, но получится изомер соединения, которое необходимо было синтезировать по условию задачи. Кроме того, возможен гидролиз сразу обеих групп CN. Попытаемся решить эту проблему следующим образом, исходя из бензальдегида и уксусного ангидрида как исходных веществ (подумайте, как их в свою очередь можно синтезировать из метана в наименьшее число стадий):
204
Cl H3№
¦соон
Пример 49. Решение.
- При пиролизе метана образуется этин (ацетилен) - «Х^
2СН4-НСзСН + ЗН2;
- тримеризация ацетилена в указанных условиях приводит к бензо-
лу-
- «Х2»
3 HCeCH-CJHL
о о
- алкилированием бензола хлорметаном (реакция Фриделя-Крафт-са) синтезируют толуол - «Х3» С6Н6 + С1-СН3-С6Н5-СН3 + HCl
- нитрование толуола нитрующей смесью - электрофилъное замещение - позволяет получить смесь opino- и пара-нитротолуолов — «Х4» и «Х5»
С6Н5-СН3 + HONO, (H2S04)-02N-C6H4-CH3 (opmo-, пара) ,— нитрование «Х4» и «Х5» проводят в более жестких условиях (ска-. зывается электроноакцепторный характер нитро-группы); в результате синтезируют 2,4-динитротолуол «Х6» и 2,6-динитротолуол «Х7»;
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 98 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed