Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
- при реакции «С» й хлористого ацетила получается сложный эфир
- И-(2-ацетоксиэтил)- И,Ы-диметиламин - "В" -
СН3С(0)-С1+ ЫаОСН2СН2М(СН3)2-СН.С(0)ОСН,СН2Ы(СН.)2;
- алкилирование амина "В" приводит к целевому соединению №(2-ацетоксиэтил)-Н№,№триметиламмоний хлориду
СН3С(0)ОСН2СН2Н(СН3)2 + СН3С1-[СН3С(0)ОСН2СН2№(СН3)3]С1-
Пример 34. Решение:
- ацетилен присоединяет НСИ с образованием «А» - нитрила акриловой (пропеновой) кислоты НС^СН + НС=Н-*Н2С=СН-С=М;
- нитрил «А» взаимодействует с НВг против правша Марковнико-ва, поскольку нитрильная группа - электроноакцептор; образуется нит-рт 3-брамопропановой кислоты — «В» —
Н2С=СН-С=Ы + НВг-ВгН2С-СН- С=г1;
- по реакции Вюрца-Фиттига нитрил «В» реагирует с более подвижным атомом брома в иара-бромохлоробезоле, приводя к нитрилу 3-(пара-хлорофент)пропановой кислоты «С» -
С1-С6Н-Вг (пара)+2 Ка + ВгН2С-СН2-С=К-С1-С6Н-Н,С-СН2- С=К + +2КаВг;
- кислотным гидролизом нитрила (кислота необходима для связывания образующегося аммиака) получают «О» - 3-(пара-хлорофенш)п-ропановую кислоту — ...
С1-СбН4-Н2С-СН2-С=Ы + 2 НОН (Н+)-С1-С6Н-Н2С-СНгС(0)ОН;
- радикальное хлорирование кислоты «В» протекает по а-углерод-ному атому (относительно карбоксильной группы); образуется «Е» - 2-хлоро-3-(пара-хлорофенш)пропановая. кислота — СЮ6Н4-Н2С-СН2-С(0)ОН + С12 -С1-С.Н4-Н2С-СН(С1)-С(0)ОН + НС1;
- спиртовый раствор щелочи дегидрогалогенирует кислоту «Е», приводя к «Е» — 3--(пара-хлорофент)пропеновой кислоте (щелочь нейтрализуется образующейся соляной кислотой) -
С1-С6Н4-Н2С-СН(С1)-С(0)ОН+КОН-С1-С6Н-НС=СН-С(0)ОН+КС1+ +Н,0;
- кислота «Е» гидробромируется против правила Марковникова, поскольку карбоксильная группа-электроноакцептор; получается 3-бро-мо-3- (пара-хлорофенш)пропановая кислота — «С» —
С1-С6Н-НС=СН-С(0)ОН + НВг-С1-С6Н-НС(Вг)-СН2-С(0)ОН;
- кислота «С» взаимодействует с КСК более подвижным атомом брома, в результате возникает мононитрш — (пара-хлорофент)бутан-диовой кислоты — «Н» -
С1-С6Н4-НС(Вг)-СН2-С(0)ОН + КСЫ- Ы=С-НС(С6Н4С1)-СН2-С(0)ОН;
- восстановлением нитрила синтезируют целевое соединение «Л» -4-амино-З- (пара-хлорофенш)масляную кислоту
К=С-НС(С6Н4С1)-СН2-С(0)ОН + 2Н2 --Н2Н-Н2С-НС(С6Н4С1)-СН-С(0)ОН.
Пример 35. Решение. '''¦
- Радикальное хлорирование пропана на свету приводит к 2-хло-ропропану «А» -
189
СН3-СН2-СН3 + С12 -СН3-СН(С1)-СН. + HCl;
- даіуцрзхгсрирование «А» спиртовым раствором щелочи позволяет получить пропей «В» -
СН3-СН(С1)-СН3 + КОН (ЕЮН)-Н2С=€Н-СН3 + KCl + НОН;
- радикальное хлорирование пропена протекает в аллильное положение; «С» - З-хлоропропен-1
Н2С=СН-СН3 + С12 > Н2С=СН-СН2С1 + HCl;
- гидролизом «С» водной щелочью синтезируют аллиловый спирт — пропенол «D»
Н2С=СН-СН2С1 + NaOH (НОН)-Н,С=СН-СН2ОН + NaCl;
- взаимодействие «D» с хлорноватистой кислотой дает два продукта присоединения - как по правилу Марковникова - «Е», так и против правила Марковникова «Е'»
Н2С=СН-СН2ОН + НОС1-С1СН2-СН(ОН)-СН2ОН («Е») + НОСН-СН(С1)-СН2ОН «Е'»;
- реакцией нуклеофильного замещения хлора в «Е» синтезируют целевое соединение октадециловый эфир глицерина (батилол) С1СН-СН(ОН)-СН2ОН+КаОС18Н37-НОСН2-СН(ОН)-СН2ОС18Нз7+ +NaCl. •. ; .
Пример 36. Решение.
- Бензилбензоат - сложный эфир бензойной кислоты и бензилового спирта С6Н5-С(0)-0-СН2-С6Н3;
- пиролиз метана при температуре выше 1000°С - промышленный метод синтеза ацетилена - 2СН4—НС=СН + И2;
- тримеризацией ацетилена (давление, температура, катализатор -активированный уголь) получают бензол - 3 С2Н2—С6Н6;
- адкилированием бензола хлорометаном [электрофильное замещение - реакция Фриделя-Крафтса - катализатор AlCl^ синтезируют толуол С6Н6 + СН^СЬгСДСН,;
- окисление толуола (температура, катализатор V203) приводит к бензойной кислоте СДСН3 + 02 -С6Н5С(0)ОН;
- радикальным галогенированием толуола (свет, температура) получают бензилхлорид (или фенилхлорметан) С6Н5СН3 + С12— -С6Н3СН2С1+ HCl;
- щелочным гидролизом бензилхлорида синтезируют бензиловий спирт СДСН2С1 + NaOH-C6H5CH2OH + NaCl;
- взаимодействие бензойной кислоты и бензилового спирта (реак-
190
ция этерификации, кислотный катализ) приводит к целевому соединению - бензилбензоату
С6Н5С(0)ОН + С6Н5СН2ОН^С6Н5-С(0)-0-СН2-С6Н5+ Н20
Пример 37. Решение:
- карбид кальция при взаимодействии с водой превращается в ацетилен «А» - СаС2+ 2НОН-СН=СН + Са(ОН)2;
- «В» - бензол — образуется при тримеризации ацетилена 3 СН=СН -С6Н6;
- электрофильное галогенирование бензола приводит к «С» - хло-робензолу С6Н6+ С12-С6Н5С1 + НС1;
- при нагревании со щелочью «С» превращается в фенол - «Б» -
С.Н.С1 + НаОН-С,Н,ОН + КаОН;
6 5 6 5 3
- гидроксильная группа в феноле сильный электронодонор, направляет электрофил - катион нитрония +ЪЮ2 - в орто— и пара- положения; «Е» — орто—нитрофенол; «Е'» — пара-изомер
:он Ы02
(Vе
(Н2504)
Е Ы02 Е"
- при восстановлении пара-нитрофенола образуется «Е» -пара-аминофенол
ОН
3 Н2
¦ 2НОН Р
ЫН2
- при взаимодействии амина с уксусной кислотой образуется соль (ацетат аммония), которая при нагревании отщепляет молекулу воды и переходит в амид уксусной кислоты «в» пара-ацетамидофенол -
