Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
Н2С=СН-СН3 + С12-*СН2=СН-СН2С1 + НС1;
- взаимодействие "А" с хлорноватистой кислотой протекает как по правилу Марковникова - «В» - 1,3-дихлоропропанол, так и против правила - «В'» - 2,3-дихлоропропанол-1
сн=сн-сн2с1 + нос1-с1сн2сщон)сн2с1+ас^снслснрн;
- гидролиз «В» и «В'» протекает по типу нуклеофильного замещения; соединение «С» - пропантриол—1,2,3 (глицерин)
С1СН2СН(ОН)СН2С1 (С1СН2СНС1СН2ОН) + нон-
- НОСН2СН(ОН)СН2ОН;
- при дегидратации глицерина образуется неустойчивый непредельный спирт «В'», который перегруппировывается в пропеналъ (акролеин) - «В»
НОСН^ЩОЩСНрН - 2НОН-[СН=С=СН-ОН] -СН^СН-СНЮ;
- при окислении альдегида образуется кислота с тем же числом атомов углерода, «Е» - пропеновая (акриловая) кислота
СН2=СН-СН=0 + 02-СН=СН-С(0)ОН;
- гидратация акриловой кислоты проходит прот ив правила Марковникова, т.к. карбоксильная группа - электроноакцептор; «Е» - 3-гидро-ксипропановая кислота
СН2=СН-С(0)ОН + НОН-НОСН2СН2С(0)ОН.
173
Пример 14. Решение.
- При взаимодействии ацетилена с НСИ образуется нитрил акриловой кислоты — «А»
НС=СН + НСаЫ-СН =СН-С=Ы ; '
- кислотным гидролизом нитрила (кислота необходима для связывания образующегося аммиака) синтезируют акриловую (пропеновую) кислоту «В»
СН=СН-Сн=К + 2 НОН (Н+)~СН =СН-С(0)ОН;
- гидробромирование акриловой кислоты проходит против правила Марковникова, т.к. карбоксильная группа - электроноакцептор; «С»-3—бромопропановая кислота
СН2=СН-С(0)ОН + НВг-ВгСН2СН2С(0)ОН;
- щелочным гидролизом бром замещается на гидроксил; «В» - натриевая соль 3-гидроксипропановой кислоты
ВгСН2СН2С(0)ОН + ЫаОН-НОСН2СН2С(0)0№;
- спиртовая группа этерифицируется уксусной кислотой с образованием сложного эфира - уксуснокислый эфир 3-гидроксипропановой кислоты- «Е» -
Н3С-С(0)ОН + НОСН2СН2С(0)ОКа-СН3С(0)ОСН2СН2С(0)ОН. Пример 15. Решение.
Условия задачи можно выразить следующими схемами превращений:
Бутен-1 - «А» присоединяет галогеноводород по правилу Марковникова с образованием 2-бромобутана — «В»;
- дегидробромирование «В» протекает по правилу Зайцева до бу-тена-2 «С»;
- электрбфильным галогенированием «С» синтезируют 2,3-дибро-мобутан «В»;
174
- дегидрогалогенирование «В» с помощью Ка>Ш2 в жидком аммиаке приводит к бутшу-2 «Е»;
- гидратация тройной связи приводит в конечном итоге к бутанону «в»;
- при восстановлении кетонов можно получать вторичные спирты, т.е. «Н» - бутанол-2, который способен подвергаться внутримолекулярной дегидратации с образованием бутена-2.
Пример 16. Решение.
- При пиролизе метана образуется ацетилен (этин) - «А» - НС=СН
2СН4-НСгСН,
- тримеризация ацетилена над активированным углем позволяет синтезировать бензол «В»
зносн-ан •
о о
- при электрофильном замещении (Фридель-Крафтс) [А1С14]~+СН3 из бензола получают толуол «С» - С6Н6+ Н3С-С1—С6Н5СН3;
- окисление гомологов бензола (независимо от величины углеводородного радикала) приводит к бензойной кислоте «В» - С6Н5СН3 + [О]— -С6Н,С(0)ОН;
- карбоксильная группа в бензойной кислоте - электроноакцептор-ный заместитель - направляет при электрофильном замещении катион нитрония (электрофил) в л*ета-положение «Е» —мета-нитробензой-ная кислота;
ЮТО3 + 2 Ш04 -0.Д+ + Н30+ + 2-0803Н; С6Н5С(0)ОН + О^-.м-О^СДДОрН;
- при взаимодействии кислоты со спиртом протекает реакция эте-рификации и образуется сложный эфир; «Е» - этиловый эфир мета-нит-робензойной кислоты
л<-02МС6Н4С(0)ОН + НОС2Н5-л<-02КС6Н4С(0)ОС2Н5.
Пример 17. Решение.
М02 N1-12 ЫН3*Н504 ,
А ВС О
МНвОзН МН2 N42 ИН2
Е рвозн в 503ЫН4 Н 502ЫН2
175
- Бензол «А» при нитровании катионом нитрония (электрофил) образует нитробензол «В»;
НЖ>3 + 2 Н8041502№ + Н30+ + 2 -0803Н (электрофилъное замещение)
- восстановлением «В» -реакция Зинина- синтезируют аминоб'ен-зол (анилин) - «С»;
- анилин - органическое основание - с серной кислотой дает соль «Б» - сернокислый анилин (сульфат фениламмония);
- аммонийные соли кислородсодержащих кислот при нагревании отщепляют воду, переходя в амиды; «Е» - фениламид серной кислоты; ароматические амиды называют анилидами, поэтому «Е» можно назвать сулъфоанилидом;
- при нагревании (около 180°С) сульфоанилид перегруппировывается в пара-аминобензолсулъфокислоту (сульфаншовая кислота) — «?у>;
- с аммиаком кислоты образуют аммонийные соли;-«С» - аммонийная соль сулъфаниловой кислоты;
- аммонийные соли кислородсодержащих кислот при нагревании отщепляют воду, переходя в амиды; «Н» - амид сулъфаниловой кислоты (пара-аминобензолсулъфоамид) - «белый стрептоцид».
Пример 18. Решение.
- Алкилированием бензола этиленом (электрофильное замещение) синтезируют этилбензол- «А»
СД^Н^Н-С^СВД;
- радикал этил - электронодонорный заместитель - при электро-фильном замещении направляет электрофил в орто- и «ара-положения; «В» - орто-этилбензолсульфокислота; «В'» - пара-изомер
С6Н5СН2СН3 + Н0803Н~*о-С2Н5С6Н4803Н + /'-С1Н5С6Н450,Н;
- по условиям задания окисляют «В», получая орто-сульфобензой-ную кислоту - «С»
о-С2Н5С6Н480,Н + [0]-о-НО(0)С-С6Н4-803Н;
- при взаимодействии аммиака с кислотой образуется аммонийная соль; «В» — диаммонийная соль орто-сульфобензойной кислоты —
