Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
" Напишите структурные формулы промежуточных соединений, назовите и укажите возможный способ 'получения.
Пример 45. В медицинской практике при лечении бронхита, кашля используют терпингидрат - 1-гидрокси-1-метил-4~(2-гидрокеи)изопро-
пт-циклогексан с одной молекулой кристаллизационной воды. Одна из возможных схем его получения следующая:
1) димеризация изопрена (диеновый синтез — реакция Дилъса-Алъ-дера) - одна молекула реагирует с расвсрытием связей 1-4, вторая раскрывает связи 1-2; образуется природное соединение С10Н16;
2) гидратация экзоциклической (вне цикла) двойной связи;
3) гидратация эндоциклической (в цикле) двойной связи;
4) присоединение 1 молекулы кристаллизационной воды. Напишите схемы указанных превращений; назовите образующиеся
продукты; о каком природном соединежшидет речь и где оно встречает-ся(?).
Пример 46. В медицинской практике применяют сильное средство для местной анестезии, которое называется тримекаина гидрохлорид (М,М-диэтиламино-2,4,б-триметилацетанилид гидрохлорид). Одна из возможных схем синтеза, исходя из метана, приведена ниже. Расшифруйте и назовите все неизвестные вещества.
Н2/Рс1 С1-СН2СООН Е--» Р-- О --
Пример 47. В 1835 г. К. Лёвинг выделил из смеси продуктов, образовавшихся при действии щелочи на салициловый альдегид, салициловую кислоту, которую назвал спировой. В 1853 г. Ш.Герхард синтезировал^ ацетилсалициловую кислоту {аспирин)., Термин «аспирин» происходит*'-; от названия луговой травы Spiraea Salieifolia (таволга иволистая); началь-о ная буква «а» добавлена для обозначения ацетила. В 1893 г. сотрудник фирмы «Bayer» Ф. Гофман занялся изучением ацетилирования салициловой кислоты, в результате чего появилось лекарственное средство -аспирин.
Предложите способ получения ацетилсалициловой кислоты, если исходное соединение метан; назовите все промежуточные продукты.
Пример 48. Препарат фенибут (4-амино-З-фенилбутановой кислоты гидрохлорид) применяют в медицинской практике как успокаивающее средство при хирургических вмешательствах, при беспокойстве, тре-
1>1000°С CH3Mgl сн | с.
СН4-»- А-*- В -- С
р, t
HN03 H2SO„
-Н,0
t 1)Et,NH HCl
i -j -- к
2)EUN
163
воге, страхе, бессонице. Ниже приведена одна из возможных схем его синтеза, исходя из метана, расшифруйте и назовите все промежуточные вещества.
1>1000°С Нг/Рс1 ' С|2 2 КСМ С12 СН4-- x,-^-^х3-^х4-^-*х5
I -.1
О 0-1
5 Н30+ Н/Рс! НС1
Пример 49. Вкус представляет собой сложное явление, в основе которого лежат взаимодействия молекул. На вкус влияют незначительные структурные различия. Расшифровав ниже приведенную схему, Вы получите три изомера, различающиеся вкусовыми качествами. Исходное соединение метан. Запишите схемы превращений, назовите все соединения.
1>1000° рАСам СНзС! Н0М02 „ А „ Н0М02_
СН4 -X! -Х2 Х3 - » Х4 + Х5 ^
А!С13 (НгвОч) (НгвОч)
Н2
х6 + х7-х8 + х9 + х10
Пример 50. В качестве репеллентов-т средств для отпугивания насекомых -синтезировано значительное количество соединений. Одним из репеллентов, отпугивающих клещей, является вещество, синтез которого приведен ниже. Расшифруйте все превращения, назовите соединения, образующиеся в процессе превращений.
А|4Г, Н2°» X. <>10°2° V Р'{'Сак1 у НОМ02 Н2 С4Н9ВГ А|4СЗ 7^ 1 *^ Х2-*~ Хз *¦ Х4-Х5-*-
НС| (НгЭСч)
NaOH НОС(0)СНз I л6 —*~Х7-х8 -»-х9
-Н20
164
Пример 1. Решение.
- При пиролизе (f>750°) метана образуется этин (ацетилен) - «А» 2 СНГ > НС=СН + З Н,;
4 Ї
- поскольку в этине атом Н-С= подвижен (С-Н кислотность), он замещается на металл, образуя ацетиленид натрия «В»
HCsCH + NaNH2 -*NaC=CH + NH3;
- связь Na-C непрочная, легко разрывается и металл замещается на группу СН3 с образованием пропина «С»
NaC^CH + СН3І -СН3С=СН + Nal;
- при гидратации пропина (реакция Кучерова) вначале (правило Марковникова) образуется неустойчивый пропенол-2, который изоме-ризуется в пропанон — «D»
СН3С=СН Н°Н » [CH3-C=fCH2]-- СН3-С-СН3
HgS04 \J
— восстановление кетона «Б» приводит к вторичному спирту — «Е»
— пропанол-2
СН-С(=0)-СН3 + Н2 - СН3-СН(ОН)-СН3;
— при нагревании спиртов с водоотнимающим средством (конц. серная кислота) выше 140°С происходит внутримолекулярная дегидратация и образуется алкен - «Р» - пропен
С^-СЩОЩ-СНз + Н2804 (т>140°С) - СН2=СН-СН3
Пример 2. Решение.
— При радикальном (/тр, г) бромировании пропана замещение в первую очередь протекает по вторичному углероду: «А» — 2-бромопропан
СН3-СН2-СНз + Вг2 - СН3 -СН(Вг)-СН3 + НВг, . - галогенопроизводные углеводородов под действием спиртового раствора щелочи претерпевают дегидрогалогенирование, что приводит к пропену «В» СН2=СНСН3;
СНз-СЩВО-СН, + КОН (спирт) -СН=СНСН3 + КВг + Н20
— алкены реагируют с НВг (гидробромирование) в присутствии перекисей по радикальному механизму против правила Марковникова; «С»
- 1-бромопропан ВгСН2СН2СН3
СН^СН-СНз +НВг-ВгСН2-СН2-СН3;
— галогенопроизводные взаимодействуют с водной щелочью по типу реакции нуклеофильного замещения брома на гидроксильную группу с образованием спирта «В» — пропанол-1
