Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
60
Кижнер Николай Матвеевич (1867-1935) русский химик-органик, почетный член АН СССР; разработал способ восстановления карбонильной группы в метиленовую группу нагреванием гидразонов в присутствии сильных оснований {реакция Кижпера-Вольфа):
К h2n-nh2 Rv кон R4
>=° —* >=n-nh2 ^ / +n> r r r
Показал, что при восстановлении бензола HI образуется метилцик-лопентан, что стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов; открыл алифатические диазосоединения; разработал способ получения органических производных гидразина; применив метод каталитического разложения к пиразолиновым основаниям, открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана {реакция Кижнера).
Кирсанов Александр Васильевич (1902-1992) - основные работы относятся к химии фосфор- и сераорганических соединений; предложил способ получения фосфазосоединений взаимодействием алкил(арил)суль-фониламидов с пятихлористым фосфором {реакция Кирсанова):
RSO2NH2 ^ » RS02N=PCb
СС14
Кляйзен Людвиг (1851-1930). 9 Именных реакций носят имя СШзеп Ь. В качестве примера укажем перегруппировку простых аллиловых эфи-ров фенолов (енолов) в изомерные С-аллильные производные: ЮСНгСН=СНЛ
CHR'CH=CH2
СНг=СН - О -СН2 СН=СНг -*> СНг=СНСН2 - СНіСН=0
- конденсацию сложных эфиров с соединениями, содержащими активированную метиленовую группу, в присутствии оснований (сложноэфир-ная конденсация):
61
Изучал нитрозокетокы, производные пиразола и изоксазола, разъяснил некоторые проблемы таутомерии; предложил конструкцию перегонной колбы.
Кнёеенагель Генрих Эмиль Альберт (1865-1921) немецкий химик; изучал амины, ацетилцеллюлозу, производные циклогексана. Написал пособие "Практикум химика-неорганика". KnoevenagelЕ. автор 4-х именных реакций, в частности, конденсации карбонильных производных с соединениями, содержащими активированную метиленовую группу, в присутствии слабых оснований с образованием производных этилена: к^ соов ^сооа н2о _ соон
° + СООЕІ СООЕ1 ^ ^СООН
СООН
Кнорр Людвиг (1859-1921) немецкий химик-органик. Knorr Е.Р. является автором 5 реакций, носящих его имя, относящихся к способам синтеза азотсодержащих гетероциклических соединений. Например, получение пирролов конденсацией а-аминокетонов с кетонами, содержащими активированную метиленовую группу:
Ri r2
В 1889г. синтезировал морфолин; изучал строение алкалоидов кодеина, морфина, тебаина.
Кольбе Адольф Вильгельм Герман (1818-1884) немецкий химик-органик. Kolbe Н. в середине 19 века предложил реакции, которые успешно используются и в настоящее время:
62
- превращение алкилгалогенидов в нитрил под действием цианидов щелочных металлов:
МаОчГ, КСЫ,
1°, Н20,ЕЮН
->- ЯСТч!
- получение углеводородов электролизом солей алифатических кар-боновых кислот:
2 ЛСОО—[ЛСОО—И ]-1и1
- синтез ароматических гидроксикислот термическим карбоксили-рованием фенолятов щелочных металлов оксидом углерода (IV):
,0" ,0Н
С02 (4-7 кг/см2) 90-130°С
Показал (1843) возможность синтеза тетрахлорида углерода из элементов; получил (1845) уксусную кислоту из элементов через сероуглерод; синтезировал муравьиную кислоту, нитроэтан.
Коновалов Михаил Иванович (1858-1906) русский химик-органик, ученик В.В.Марковникова; разработал способ нитрования алифатических, алициклических, жирно-ароматических соединений азотной кислотой (12-20%) под давлением (механизм радикальный). Легкость замещения убывает в ряду: трет.- > втор.- > пере.-:
\ НМ03 \ Л
>—К -^ х
Каст Алексей Николаевич (1915-1979) профессор Московского университета; основные работы относятся к химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Открыл новый метод получения аминов ин-дольного ряда циклизацией ацилгидразинов {синтез Коста); исследовал микробиологическую трансформацию химических веществ, механизм работы хеморецепторов; разработал теорию и практические методы элек-трофильного замещения в ряду индола.
Кочетков Николай Константинович химик-органик; академик, с 1966 г. директор института органической химии АН, предложил метод удлинения углеродной цепи моносахаридов на два звена по схеме:
63
COOR
COOR
сн=о
СН=0
CH OsO^
СНОН
NaBH4 СНОН
СНОН
11 НСЮз СН
СНОН
СНОН
СНОН
СНОН
СНОН
В 1950 г. разработал общий метод синтеза р'-хлорвинилкетонов и нашел пути получения многих органических соединений на их основе; открыл (1953) енамино-иминную таутомерию; синтезировал противотуберкулезные (циклосерин и его аналоги), противосудорожные (хлоракон, фенакол), противоаллергические и другие лекарственные средства. Разработал метод стереоспецифической поликонденсации моносахаридов и первый метод направленного синтеза полисахаридов; осуществил первые синтезы микробных полисахаридов с высокой биологической активностью; разработал химико-ферментативный анализ полисахаридов и методы химической модификации нуклеиновых кислот.
Крафтс Джеймс Мейсон (1839-1917) американский химик, профессор органической химии в Технологическом институте в Бостоне; совместно с Фриделем исследовал (с 1863) кремнийорганические соединения, установил четырехвалентность титана и кремния; разработал (1877) метод алкилирования и ацилирования ароматических соединений (реакция Фридеяя-Крафтса).
