Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич Д.А. -> "Фталевый ангидрид" -> 7

Фталевый ангидрид - Гуревич Д.А.

Гуревич Д.А. Фталевый ангидрид — М.: Химия, 1968. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): ftalic-anhydrid.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 87 >> Следующая


Сырьевые ресурсы для производства фталевого ангидрида можно несколько увеличить, используя технические сорта коксохимического нафталина и тем самым исключая значительные потери нафталина в процессе его глубокой очистки. Возможность использования того или иного сорта технического нафталина определяется составом и количеством содержащихся в нем примесей, а также методом приготовления нафталино-воздушной смеси.

При испарении нафталина нелетучие примеси оседают на стенках испарителей и в трубопроводах, уменьшая их живое сечение и нарушая гидравлический режим системы. При высокой температуре в присутствии кислорода воздуха органические смолообраз-кые продукты способны самовоспламеняться *. При попадании смолистых примесей в зону катализатора уменьшаются его активность и срок службы. Это можно объяснить тем, что смолистые вещества, адсорбируясь частицами катализатора, сгорают на их поверхности в условиях затрудненного теплоотвода. В этих микрозонах одновременно протекают два процесса, способствующие ухудшению качества катализатора. Частицы смолы окисляются, и происходит восстановление пятиокиси ванадия до низших окислов. За счет сгорания адсорбированных органических веществ в зонах адсорбции выделяется большое количество тепла, а ванадиевые катализаторы термически нестабильны (перегревы, даже местные, приводят к их разрушению). Поэтому содержание в нафталине нелетучих веществ и веществ, способствующих их образованию, следует строго ограничивать.

* Присутствие неиспарившегося нафталина в осадках уменьшает их склонность к самовоспламенению. Возможно, что испарение нафталина способствует отводу тепла от смолистых остатков, благодаря чему температура самовозгорания не достигается.

Экспериментально установлено 38>зэ, что на количество нелетучего остатка влияет присутствие в нафталине непредельных соединений, фенолов, органических оснований. Высокая температура, длительное хранение расплава и доступ кислорода воздуха способствуют полимеризации не-

Кусковой нафталин

-5

Расплав

предельных соединении с образованием смолистых веществ.

Как показал опыт, в расплавленном нафталине при транспортировании могут накапливаться нелетучие вещества. Поэтому на заводах-потребителях расплав целесообразно подвергать дополнительному отстаиванию. В качестве отстойников можно использовать аппараты, аналогичные устанавливаемым для этих целей на заводах-изготовителях38 (рис. 2).

Отстойник представляет собой цилиндрический аппарат (диаметр 2800 мм) с конусной нижней частью 7. Цилиндр и конус снабжены раздельными рубашками 5 и 8 для обогрева паром. Температуру замеряют термометрами, установленными в гильзах /. Конусная часть аппарата почти не обогревается во избежание возникновения конвекционных токов. Ее приходится разогревать главным образом при чистке аппарата. Отстаивание ведут при 90— 100° С. Во избежание взмучивания отстоя кусковой нафталин загружают на перфорированное днище 6.

За первые часы отстаивания значительно сокращается содержание золы и нелетучих органических веществ в расплавленном прессованном нафталине. Предполагается38, что при отстаивании нелетучие вещества сорбируются золой. При дальнейшем отстаивании содержание органических нелетучих примесей увеличивается. Причиной их образования являются ненасыщенные соединения— диены и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. Зависимость содержания38 нелетучих примесей в расплавленном нафталине от продолжительности и температуры хранения его в заводских расплавителях-отстойниках видна из

Рис. 2.

Отстой

Отстойник для нафталина:

расплавленного

/ — гильзы для термопар; 2 —загрузочный люк; 3 — корпус; 4 —штуцер для перелива; 5, * —паровые рубашки; б—перфорированное днище; 7 —конусная часть.

N55 Є

I 0,20

0,30

0,10 O1Q * О



















Л



__р


- -1


S в чем я, сутки

W

іг

графика рис. 3. Поскольку метод определения нелетучих примесей влияет на результаты анализов, в цехах, где испарение нафталина ведут в токе горячего воздуха, определение нелетучих следует вести в условиях, сходных с условиями переработки нафталина.

Попадание минеральных веществ в катализатор может привести к ухудшению его качества. Особенно нежелательно засорение катализатора солями или окислами железа, которые при температуре контактирования катализируют процесс полного сгорания углеводорода 40. Поэтому количество минеральных при- ом месей, присутствующих в нафталине, должно быть сведено к минимуму. По ГОСТ 10204—62 наименьшее количество минеральных примесей (не более 0,01%) допускается в нафталине марок «очищенный» и В, наибольшее количество (до 0,05%) — в нафталине марки Б.

Влияние сернистых соединений на процесс контактирования до последнего времени еще недостаточно изучено. Допустимое содержание серы в сырье зависит в основном от свойств катализатора. Было найдено 41~44, что определенное количество серы, содержащейся в сырье, в некоторых случаях даже увеличивает выход фталевого ангидрида. Например, при окислении нафталина 42 на катализаторе, содержащем 10% V2OS, 40% K2SO4 и 50% кремневой кислоты, оптимальное содержание серы в нафталине составляет 0,2—0,8%. При использовании нафталина с меньшим содержанием серы получены более низкие выходы фталевого ангидрида. В другой работе41 указывается, что оптимальное содержание серы в нафталине составляет 0,1—0,5%.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 87 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed