Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич Д.А. -> "Фталевый ангидрид" -> 55

Фталевый ангидрид - Гуревич Д.А.

Гуревич Д.А. Фталевый ангидрид — М.: Химия, 1968. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): ftalic-anhydrid.djvu
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 87 >> Следующая


В качестве конденсирующих агентов предлагаются хлориды металлов414 (ZnCl2, SnCl2), щелочные агенты415 (NaOH, Na2CO3). Некоторые авторы 416 отмечают преимущественную роль иона калия и рекомендуют перед дистилляцией фталевого ангидрида добавлять к нему KOH в количестве 0,035—0,14 вес. частей 50%-ного раствора едкого кали на 100 вес. частей фталевого ангидрида.

В качестве окислителей предложены азотная кислота, нитраты 417, перекись водорода418'419. Можно также проводить термическую обработку расплавленного фталевого ангидрида в присутствии активированного угля 420'421 или применять совместно окислительный (HNO3) и конденсирующий (H2SO^ агенты 422.

В промышленности широко применяются термическая обработка расплавленного фталевого ангидрида-сырца с добавкой в качестве конденсирующего агента концентрированной серной кислоты и последующая дистилляция обработанного таким образом продукта. Схема агрегата для дистилляции представлена на рис. 63. Расплавленный фталевый ангидрид подвергают термической обработке в аппарате 1 при 230 -240 °С в течение нескольких часов 423. В процессе термической обработки происходит дегидратация фталевой кислоты, содержащейся в сыром фталевом ангидриде, и конденсация 1,4-нафтохинона с малеиновым ангидридом. Выделяющаяся при дегидратации фталевой кислоты вода отгоняется из аппарата вместе с некоторым количеством фталевого ангидрида. Так называемые кислые пары конденсируются и улавливаются в ловушке (на рисунке не показана). Ловушку периодически чистят и уловленный в ней фталевый ангидрид возвращают на повторную переработку в аппарат 1. При конденсации примесей образуются смолы, остающиеся в кубовой части аппарата 1.

При наличии в сыром продукте значительного количества ма-леинового ангидрида можно обойтись без добавки конденсирующих агентов. Это относится к термической обработке фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина над плавленой пяти-окисью ванадия. При использовании ванадий-калий-сульфатного катализатора в продуктах контактирования присутствует относительно большое количество 1,4-нафтохинона и относительно малое количество малеинового ангидрида.

Т59

В этом случае перед термической обработкой рекомендуется добавлять в продукт некоторое количество малеинового ангидрида 424. Однако практически в качестве конденсирующего. агента предпочитают применять серную кислоту. С этой целью в плавитель при температуре около 200 °С добавляют концентрированную серную кислоту в количестве около 4 кг на 1 г фталевого ангидрида. Если в продукте присутствует нафталин, он при взаимодействии с серной кислотой переходит в нелетучие сульфокислоти. После 1—2 часов выдерживания при 200 0C массу нейтрализуют мелом 423.

Киспые нары Дзот ^

Дистиллировать/и фталевый ангидрид

Дзот

Расплавленный фталевый ангидрид

Фталевый ангидрид в сборник

Смола

Рис. 63. Схема агрегата для дистилляции фталевого ангидрида:

I — аппарат для предварительной обработки расплавленного фталевого ангидрида; 2 — куб-дистпл-лятор; 3 — дефлегмационная колонна; 4 — теплообменник; 5—куб для исчерпывающей дистилляции;

6 — холодильник-конденсатор.

Дегидратированный и обработанный указанным способом продукт передают в куб 2 для вакуум-перегонки при 220—225 °С и остаточном давлении 10—100 мм рт. ст. Куб снабжен дефлегмацй-онной колонной 3, заполненной кольцами Рашига (применяют также тарельчатые колонны). Дистиллят конденсируют и охлаждают в теплообменнике 4, откуда расплавленный фталевый ангидрид направляют в сборник готового продукта. При наличии головного погона его возвращают на повторную перегонку, присоединяя к исходному сырому фталевому ангидриду. . Аппарат для обработки фталевого ангидрида / и дистилляци-онный куб 2 представляют собой вертикальные котлы емкостью по 20 JH3 и более, снабженные мешалками и наружными змеевиками для обогрева153. Обогрев осуществляют паро-водяной эмульсией 423 под давлением 90—100 ат. Для перегонки 3000—6000 г фталевого ангидрида в год устанавливают 1—2 перегонных куба 153«

Потери продукта на стадии дистилляции составляют, как правило, 3—5%- В связи с тем, что пары и мелкие частицы фталевого ангидрида способны образовывать с воздухом взрывоопасные смеси, обработку фталевого ангидрида в аппарате 1 ведут в атмосфере азота. Кубовый остаток и смола, остающиеся после перегонки фталевого ангидрида, обладают пирофорными свойствами и способны самовозгораться на воздухе при высокой температуре. Поэтому для снятия вакуума к аппаратам для дистилляции фталевого ангидрида подводят азот или двуокись углерода.

После дистилляции сырого продукта остается кубовый остаток, представляющий собой смолу с примесью фталевого ангидрида. В кубовом остатке обычно содержится до 30% фталевого ангидрида, а в некоторых случаях 336'425 содержание фталевого ангидрида достигает 56%. По внешнему виду кубовый остаток представляет собой темно-коричневую массу с содержанием золы до 3%. Фталевый ангидрид из кубовых остатков может быть выделен путем растворения в воде с образованием фталевой кислоты. Последнюю выделяют из охлажденного раствора кристаллизацией и фильтрованием. Для получения ангидрида кислоту сушат и дегидратируют. Такой путь извлечения фталевого ангидрида из кубовых остатков относительно сложен. Кроме того, он связан с переработкой сильно корродирующих растворов фталевой кислоты.
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 87 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed