Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Гуревич Д.А. -> "Фталевый ангидрид" -> 10

Фталевый ангидрид - Гуревич Д.А.

Гуревич Д.А. Фталевый ангидрид — М.: Химия, 1968. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): ftalic-anhydrid.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 87 >> Следующая


Основным продуктом парофазного каталитического окисления монометилнафталинов является фталевый ангидрид, побочным продуктом — малеиновый ангидрид. Выходы продуктов в разных условиях сильно отличаются. Это объясняется, вероятно, различными свойствами применявшихся катализаторов. При использовании55 пятиокиси ванадия на силикагеле, пропитанном сульфатом калия, а также при применении пятиокиси ванадия на алюмогеле выходы фталевого ангидрида составляли 31—38 вес. %. При работе с нанесенной на пемзу пятиокисью ванадия с добавками окислов серебра и тория был достигнут 56 выход фталевого ангидрида 60,5%, а малеинового ангидрида 9%.

При окислении 2-метилнафталина выходы фталевого ангидрида выше, чем при окислении 1-метилнафталина 41.

Содержание монометилнафталинов в каменноугольной смоле относительно невелико. В Советском Союзе в 1965 г. ресурсы монометилнафталинов составляли 29 7500 т/год. Этого количества недостаточно для обеспечения сырьем даже одного современного Цеха производства фталевого ангидрида. Поэтому технологию выделения монометилнафталинов нецелесообразно разрабатывать и осваивать. Частично метилнафталины используют в смеси с нафталином. Например, в нафталине марки В по ГОСТ 10204—62 содержится 4—7% метилнафталинов. В США использовались технические сорта нафталина с 10—60% метилнафталинов57. При сопря-

женном парофазном каталитическом окислении нафталина и 2-метилнафталина выход фталевого ангидрида увеличивается58. При окислении смесей нафталина и 2-метилнафталина, содержащих от 20 до 80 мол.% 2-метилнафталина, суммарный выход фталевого ангидрида возрастал на 7,4 и 15,0 вес % по сравнению с выходом при окислении индивидуальных углеводородов.

Примеси монометилнафталинов значительно снижают температуру кристаллизации нафталина и увеличивают тепловой эффект процесса окисления (при окислении нафталина во фталевый ангидрид выделяется 449,1 ккал/моль, а при окислении монометилнафта-лина 606,8 ккал/моль). Это особенно важно для систем со стационарным слоем катализатора, поскольку в этом случае очень трудно отводить тепло, выделяющееся при окислении. Поэтому на многих зарубежных заводах в конверторах со стационарным слоем катализатора применяют нафталин, температура кристаллизации которого не ниже 78° С.

При парофазном каталитическом окислении диметилна-ф т а л и н о в 56'59 фталевый ангидрид образуется с выходом 26— 40 вес. %. Так как ресурсы диметилнафталииов незначительны и выделить их в чистом виде трудно, они не являются перспективным сырьем для производства фталевого ангидрида.

При парофазном каталитическом окислении фенантре-н а40'60-62 в качестве основного продукта образуется фталевый ангидрид. Побочными продуктами являются малеиновый ангидрид и 9, 10-фенантренхинон. При окислении фенантрена в стационарном слое пятиокиси ванадия выход продуктов кислотного характера в пересчете на фталевый ангидрид достигал 74,5% от теоретического, а выход 9, 10-фенантренхинона составлял 7%. В связи с выделением большого количества тепла при окислении фенантрена во фталевый ангидрид (909,1 ккал/моль) изучались возможности ведения процесса в псевдоожиженном слое катализатора61. Процесс протекал без осложнений.

Ресурсы фенантрена в Советском Союзе в 1965 г. определялись29 в 70 000 т/год, что достаточно для обеспечения сырьем нескольких больших цехов фталевого ангидрида. Однако использованию фенантрена для производства фталевого ангидрида препятствует трудность его выделения и очистки. Поэтому изучалась возможность окисления технических фенантренсодержащих смесей.

При окислении 62 технического продукта, содержавшего 79,2% фенантрена, 12,8% антрацена и 6,2% карбазола, выход продуктов кислотного характера в пересчете на фталевый ангидрид составлял 73,3% от теоретического, рассчитанного на израсходованный фе-нантрен. Изучалось 63-65 также окисление смесей, содержащих 35— 40% фенантрена, 40—45% антрацена, 10—15% карбазола. Процесс вели на смешанном ванадий-калий-сульфатном катализаторе. Выход фталевого ангидрида составлял 44,5—52,5%, антрахинона 46,0—55,5%, малеинового ангидрида 24,3—46,7%. Авторы 63-65 счи-

тают, что совместное окисление антрацена и фенантрена протекает с большим выходом, чем раздельное окисление этих веществ. Однако в промышленных условиях продукты окисления сложно разделять, поэтому перспективы применения антрацен-фенантреновой фракции для производства фталевого ангидрида малы.

При парофазном каталитическом окислении флуорена66 образуется фталевый ангидрид с выходом 45—57%. Побочными продуктами реакции являются малеиновый ангидрид и флуоренон67. При парофазном окислении хризена68 на плавленой пятиокиси ванадия образуется фталевый ангидрид с выходом до 73%- В качестве побочного продукта получается малеиновый ангидрид с выходом до 14,0%). В связи с незначительностью ресурсов и трудностями выделения флуорен и хризен не используются для промышленного производства фталевого ангидрида.

При парофазном каталитическом окислении и н д е н а кислородом воздуха при 400—700° С также может быть получен фталевый ангидрид69'70. Однако, учитывая ограниченность ресурсов и использование индена в производстве синтетических смол, его нельзя считать перспективным сырьем для фталевого ангидрида.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 87 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed