Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Фролов В.В. -> "Химия" -> 153

Химия - Фролов В.В.

Фролов В.В. Химия: Учеб. пособие — М.: Высш. шк., 1986. — 543 c.
Скачать (прямая ссылка): chem_up_dlya_msv.pdf
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 211 >> Следующая

может вызвать в отливках и в сварных швах несплошности — поры и трещины. Особенно опасны совместные растворы кислорода и водорода, которые приводят к «водородной болезни» меди:
Си20 + 2 [Н] ^ 2Си + Н20 (пар)
Пары воды не могут диффундировать в металле и вызывают нарушение связи и растрескивание
773 973 1173 1373 /575 1773 металла.
т,к _
Рис. 189. Изобара растворимости * Оксиды и гидроксиды меди прояв-
водорода в меди (р = 1,013-105 Па) ляют слабые амфотерные свойства.

386
Серебро гидридов не дает. Оно растворяет водород, азот и кислород; выделение последних при кристаллизации также создает несплошности в металле.
Г а л и д ы ^-металлов I группы — солеобразные соединения, но при наличии свободных орбиталей у атомов, вступивших в соединение, легко переходят в комплексные соединения.
Медь образует галиды Си2Р2, СиР2, Си2С12, СиС12, проявляет степень окисления +3 только в одном соединении СиР3, очень неустойчивом. Галиды меди в степени окисления -ь 1 обладают восстановительными свойствами, а галиды Си2+ являются окислителями:
Образование ионов Cu2+, Ag2+, Au2+ обусловлено большим сродством к электрону у этих металлов, возникающим за счет проскока s-электрона в подуровень d.
Галиды меди со степенью окисления -f 1 образуют комплексные ионы с координационным числом /( = 2:
Галиды меди со степенью окисления +2 имеют координационное число К = 4, совпадающее с числом свободных орбиталей:
Из комплексных солей меди наибольшее применение имеет цианистый комплекс K[Cu(CN)2], который применяется при гальваническом покрытии медью поверхностей других металлов.
Серебро образует галиды главным образом со степенью окисления + 1, а галид со степенью окисления +2 (Agl2) очень неустойчив и является сильным окислителем. Известен трифторид AgF3. Галиды серебра AgCl, AgBr и Agi—труднорастворимые соли, используемые для количественного выделения ионов Ag-1", Cl", Br~ и I- из растворов.
Галиды серебра непрочны, так как активность серебра достаточно мала. Энергия связи в молекуле AgBr соизмерима с энергией квантов видимой части спектра. Это делает AgBr незаменимым веществом для создания фоточувствительных материалов.
Золото в степени окисления +3 образует устойчивые галиды, легко переходящие в состояние комплексного аниона:
2CuI2->Cu2I2 + 12
Cu2Cl2 + 4NH3-H20-v2[Cu(NIT3)2]+2CI 4 4НаО

4 свободных орбитали
AuCl3 + HCl->H[AuClJ
13*
387
Золотохдористоводородная кислота Н [АиС14] применяется в качестве электролита для золочения. В продажу Н[АиС14] поступает в запаянных стеклянных ампулах определенного веса.
Оксиды ^-металлов I группы устойчивы только у меди: Си20 и СиО. Остальные оксиды легко разлагаются. Гидроксиды получают косвенным путем, так как гидратация оксидов практически невозможна.
Медь образует оксид Си20 красного цвета при взаимодействии с кислородом при высоких температурах. При нагревании СиО переходит в Си20:
4СиО**2Си20 + Оа
Си20 — оксид основного характера, но может проявлять и амфо-терные свойства,- растворяясь в концентрированных растворах щелочей:
Си20 + 2ЫаОН + Н20-*2Ыа[Си(ОН)2]
Оксид меди Си20 легко диспропорционирует, например, при образовании солей:
Си20 + Н2804->Си804 4- Си + Н20( 2Си + -»-Си2+ + Си0)
ОКСИД меди СиО — черного цвета, устойчив при низких температурах; это солеобразующий оксид:
СиО + 2НС1-^СиС12 + Н20; СиО+ Н2804-»-Си804 + Н20
Ионы Си2+ легко образуют комплексные ионы с молекулами-воды, придавая голубую окраску водным растворам: [Си(Н20)4]2+. Гидроксид Си2+ получается осаждением его ионами ОН" в растворе:
Си2+ + 20Н~^Си(ОН)2|
Гидроксид неустойчив и при нагревании до 100°С разлагается даже под водой:
Си (ОН)2->СиО-I- Н20
СиО и соли, образованные ионом Си2+, являются слабыми окислителями:
2СиЭ04 + 4К1-»-Си212 + 2К2804 + 1а
Оксид меди с окислительным числом +3 крайне неустойчив и вызывает реакции окисления, восстанавливаясь в Си2+.
Серебро дает неустойчивые оксиды Ag20, AgO, Ag20з, причем более или менее устойчивым оксидом является Ag20:
АдгЮ3 + КОН^АдОЫ 4- КЫ03; 2АдОН-^Ад20 + Н20
.В комплексных соединениях оксид серебра более устойчив: АдШ3 + К0Н + 2ЫНз-Н20-И<Ы03-г- [Ад(ЫН3)2] ОН
388
Восстановление этого комплекса органическими восстановителями позволяет выделять металлическое серебро в виде зеркала (реакция серебряного зеркала).
Золото образует очень неустойчивый оксид Аи203. Оксид, в котором золото проявляет степень окисления 4-1, может получаться только в процессе образования устойчивых комплексов.
Сульфиды ^-металлов I группы характерны для меди и серебра. Сульфиды меди встречаются в виде природных соединений СигБ, серебро чернеет в атмосфере, содержащей НгЭ, покрываясь налетом черного А§2Э.
Сульфид СцдБ и оксид Си20 меди обладают свойствами металлообразных соединений: растворяются в жидких металлах, образуя сложную диаграмму плавкости, проводят электрический ток. Эти соединения придают хрупкость металлу и делают возможным возникновение «водородной болезни», что заставляет тщательно очищать получаемые металлы от серы и кислорода. С другой стороны, Си25 и Си20 используются в электронной технике как полупроводники — купроксные выпрямители, сложные эмиттеры для фотоумножителей и других приборов.
Предыдущая << 1 .. 147 148 149 150 151 152 < 153 > 154 155 156 157 158 159 .. 211 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed