Колебания и бегущие полны в химических системах - Филд Р.
Скачать (прямая ссылка):
20 3.1К. 628
гомогенных растворах. Включены как экспериментальные так и теоретические статьи. Однако газофазные реакции боїьшая часть оиохнмнческих систем и гетерогенные реакции еоіеожа щие поверхности раздела газ-твердая фаза иди жидкость -твердая фаза, исключены из рассмотрения. B дальнейшем обсуждении мы будем называть наш предмет «колебательные реакции». Упорядоченный обзор материала был начат в 1973 г и был дополнен с помощью «Индекса научного цитирования» (Science Citation Index). Была создана специальная программа, которая использовала еженедельные выпуски «Индекса научного цитирования» начиная с 1979 г. и далее; работа проводилась частично в Будапеште и частично в Филадельфии. Ссылки, содержащиеся в обрабатываемых статьях, также были прослежены и проверены, что позволило распространить это исследование на предшествующие периоды.
Библиография, полученная таким образом, несколько формальна и ие так широка и критически подобрана, как основная библиография этой книги. B частности, она слабо отражает материалы некоторых исторически важных конференций и коллективных монографий. Это преимущественно библиография по химической кинетике, и в ней больше представлена физическая, неорганическая и аналитическая химия. Поэтому пропущены некоторые важные статьи из междисциплинарных областей, которые также внесли существенный вклад в область колебательных химических реакций.
Эта библиография была введена в ЭВМ DEC-20 Университета шт. Монтана в 1982 г. Программы поиска дополнили систему [135] и позволили провести наше исследование. Представленный здесь анализ основан на публикациях, появившихся до конца 1981 г.
Глава 16. М. Бургер, Э. Буйдошо
16.2.1. Объем литературы
Колебательные химические реакции представляют собой область фуитамепталышх исследований, в которой, по крайней мере в настоящее время, все результаты публикуются в открытой печати Таким образом, объем литературы можно рассматривать как хорошую меру количества проведенных исследований. В общин объем научной литературы в данной области должна быть внесена поправка, учитывающая тот факт, что около 66 % статен, появляющихся в материалах конференции, в конце концов публикуется в главных научных журналах [620]. Состав литературы" по колебательным реакциям (т. е. распределение ее объема между научными и обзорными статьями н материалами конференций) к концу 1981 г. приведен в табл. 16.1. Объем литературы примерно равен 660 основным научным статьям после исключения 18 обзорных статей и 66 % статей нз материалов конференций.
Таблица !6.!. Распределение публикации по типам за 1910—1981 гг.
Ти»
Число
%
Журнальные статьи
613
80,9
Материалы конференций
133
17,5
Книги или главы в кни-
12
1,6
гах
Общее
758
100,0
16.2.2. Рост числа статей
Скорость роста числа публикаций в некой области исследования должна быть связана с существующим уровнем научного прогресса. Любые новые разумные научные идеи должны стимулировать некоторые дальнейшие работы, в которых они используются, подтверждаются или опровергаются. Однако этот рост может быть ограничен, если интерес к области невелик пли имеется лишь относительно малое число работ в новой области, которая не связана с другими областями, представляющими интерес в настоящее время, т. е. если направление исследований находится вие основного русла научной мысли .„.,««¦!"ет ТЗК бЫЛ°,С колеб*гелы1ыми реакциями вплоть до сене. Tc, Г0ДОВ (Р"С- 16Л>- Серьезные работы
появлялись
Р„ "Г вРеме"». "° ие привлекали достаточного внимания. Например, основные теоретические статьи Лотки [613-616] не вы-
Колебательные реакции как пример развития подобласти науки
611
120' 100
р 80
I 60 І40
CL О
І 20
1910
1930
1950
1970
Годы
Рис. 16.1. Число публикаций по колебательным реакциям за год (1910—1981).
зывали большого интереса у химиков (хотя вызвали значительный интерес со стороны математиков и биологов) в течение полувека. В экспериментальной области Брей [119], изучая катализируемое иодатом разложение пероксида водорода на воду и кислород, обнаружил, что скорость выделения кислорода, а также концентрация иода изменяются периодически. Группа Брея продолжала эту работу в течение последующих 10 лет [120, 121, 598—601], но их работы в основном игнорировались химиками.
Частичное отсутствие интереса к колебательным реакциям было обусловлено тем, что не существовало теоретической основы. Второй закон термодинамики утверждает, что энтропия Вселенной имеет тенденцию к монотонному возрастанию. Это означает, что в закрытой системе все химические реакции должны монотонно приближаться к состоянию равновесия. Это справедливо. Однако в начале XX в. второй закон термодинамики интерпретировали следующим образом: концентрации промежуточных веществ не могут колебаться, когда суммарная химическая реакция монотонно приближается к равновесию. Это неправильно. Химики не могли понять, как в отсутствие какой-либо внешней силы химическая реакция может колебаться [270]. Такое мнение все еще существовало 20 лет спустя, в 1951 г., когда Б. П. Белоусов открыл колебания в ходе окисления лимонной кислоты броматом, катализируемого ионами церия. Ему было трудно опубликовать свое открытие (возможно, из-за необходимости теоретического обоснования колебательной химической реакции) вплоть до 1958 г., когда оно было опубликовано в ведомственном сборнике трудов по медицинской радиобиологии.
