Колебания и бегущие полны в химических системах - Филд Р.
Скачать (прямая ссылка):
Термокшіетическис колебания
вается, большая общность. Их первым и главным успехом окч за лось внесение ясности в фундаментальные взглады иа ™„о" кинетические колебания, в то время как раньше здесь господ ствовала неопределенность Однако детальное количестве сопоставление с конкретной системой провести нелегко и одним из главных ограничений является то, что не учитываются квадратичные взаимодействия радикалов, характерные для газофазных систем. В отношении понимания двухстадийного воспіа-менеппя имеется некоторый прогресс, по гибридные колебания еще ждут теоретической интерпретации.
До той степени, в которой возможно стабилизировать холодное пламя в условиях ламинарного потока в горячей трубке [117, 426, 997, 999] или плоскопламеиной горелке [8, 320), такую систему можно считать пространственным аналогом стационарных холодных пламен в ПРПП (область D на рис. 15.10). В условиях очень большой радиальной скорости теплоперепоса (например, при существенном разбавлении гелием) в потоке, направленном против достаточно большого градиента температуры, и проточной трубке можно получить второе холодное пламя [997]. При этом нет пространственного разделения множественных пламен, что соответствовало бы незатухающим колебаниям в ПРПП.
Когда в системах, которые хотя и кажутся на первый взгляд химически сложными, но имеют в своей основе довольно простую гомогенную кинетику, кинетические взаимодействия оказываются связанными с внутренними температурными изменениями, в них следует ожидать весьма разнообразных форм колебательного поведения. При этом поверхностные реакции не играют заметной роли. Пока не было получено доказательств того, что термокинетические колебания могут происходить в системах иных, чем системы газофазного окисления органических соединений. Для инх оказывается возможным сформулировать минимальные требования: 1) суммарная экзотермпчность, 2) конкурентные элементарные процессы, включающие автокатализ, и 3) неаррсипусовская зависимость суммарной скорости от температуры. Надо полагать, что Г.Дэви ие осознавал необходимости удовлетворения этих условий, однако благодаря его замечательной научной наблюдательности родились современные экспериментальные исследования газофазных термокннетнческих колебательных явлений. В статье об экспериментах, связанных с воспламенением газовой смеси горячей проволочкой, он в 181/ г. писал- «Когда эксперимент по медленному горению эфира проводится в темноте, над проволочкой можно различить бледное фосфоресцсптнос свечение, которое естественно, лучше всего видно когда разогрев проволочки прекращен. Появление этой, свечения связано с образованием особого едкого летучего вещества, обладающего свойствами кислоты».
КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ КАК ПРИМЕР РАЗВИТИЯ ПОДОБЛАСТИ НАУКИ
.Vf Бургер, Э. Буйдошо
,Maria Burger Department of Chemistry. University of Montana Missoula, &naf Immanent address: institute of Inorganic and Analy.cal Chemistry, L Eotvos Universitv. Budapest, Hungary; Erno Bujdoso, Dep;,itment of Chemistry Universitv o! Montana, Missoula, Montana; permanent address; Depart-ment of Informatics and Science Analysis, Library of the Hungarian Academy of Sciences. Budapest, Hungary)
Теоретизировать, не имея данных, — значит совершать грубейшую ошибку. Незаметно для себя человек начинает подгонять факты к своей теории, вместо того чтобы строить теорию на фактах.
А. Конан Дойль. Скандал п Богемии.
В этой главе мы рассмотрим развитие области науки, имеющей дело с гомогенными колебательными химическими реакциями. Для того чтобы показать рост числа публикации и числа ученых, работающих в этой области, осветить основные источники информации в ней и ту систему связей, через которую осуществляются взаимодействия, будет использовано большое количество материала, полученного нз статистического изучения литературы в данной области. Мы покажем также, как в этой области действуют общие стохастические законы научной деятельности, хотя отдельные ученые работают, чтобы приобрести знания, передать их своим коллегам и получить профессиональное признание.
Во время чтения и использования этой работы необходимо помнить, что она носит статистический характер. Она распределяется между группами ученых, сотнями статей и тысячами цитирований. Следует помнить также, что наука создана людьми, а не появилась как откровение. Данное исследование освещает некоторые важные истины о сообществе ученых. Однако личностный элемент, т. е. конкретный подход к исследованию, мысли п мотивы отдельных ученых, невозможно увидеть нз публикаций її цитирования.
16.1. Методология
Библиография, обработанная «а ЭВМ [130], составляет базу данных для нашего исследования. Библиография содержит исследовательские и обзорные статьи, а также материалы конференции, связанные с колебательными химическими реакциями в
16.2. Расширение области исследования
B качестве индикаторов развития любой подобласти науки использовалось несколько показателей. Среди них число публикуемых работ, число активно работающих ученых н крл'мество журналов публикующих работы в данной подобласти [ЬЙ2, /Усі]. Суммарный научный прогресс необязательно обусловлен частотой публикаций нлп числом публикующихся авторов. Однако частота публикаций действительно отражает КМ1,Ч*™° запятых в этой области, ее ресурсы .. *те*и™ яс?*™?-*™ъ жецпые в псе. Рост или падение числа пуолнкашив да иной области свидетельствует также о популярности предмета |I b , которая в свою очередь отражает чисто научный интерес к но», так же как ее действительное пли потенциальное возденствие.
