Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Фаррар Т. -> "Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР" -> 39

Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР - Фаррар Т.

Фаррар Т., Беккер Э. Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР — М.: Мир, 1973. — 165 c.
Скачать (прямая ссылка): impulsnayafurespetroskopiya1973.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 54 >> Следующая

по.шращением спин-системы в равновесие (ФСПВ) [55] Л/ возвращается к
равновесному состоянию быстрее, чем но происходило бы под действием
продольной релаксации.
11 методе ФСПВ используется трехимпульсная последовательность (90°, т,
180°, т, 90°), повторяющаяся с интервалами Т. Поведение намагниченности
под действием этих импульсов показано на рис. 5.8. По окончании реги-.
грации данных во время СИС после первого 90°-ного импульса подается 180°-
ный импульс, вызывающий рефокусировку векторов намагниченности от
различных частей образца, точно так же, как в методе спин-эхо Хана (разд.
2.3). При фокусировке формируется эхо, и точно в момент его максимума в
методе ФСПВ подается второй 'И.'-пый импульс, который поворачивает
сфокусированную намагниченность до совпадения с осью z. Этот метод ока-
•ыпается эффективным в преодолении влияния большого / | при условии Т1?»
Т2 2*, так как лишь при этом условии необратимая расфазировка .ядерных
моментов за время нахождения намагниченности в плоскости ху мала.
< ледовательно, и амплитуда намагниченности, возвращенной к оси 2,
будет почти равна исходной равновесной величине. Небольшая регулируемая
задержка Т перед запуском следующей импульсной последовательности
позволяет | юеспечить практически полное восстановление равновесной
намагниченности вдоль оси z. Было показано [53], что оптимальная задержка
Т равна 4т и не зависит от времени /'t, которое может различаться для
разных линий спектра. Регистрация данных производится во время СИС и на
участке нарастания эхо. Характер достигаемого улучшения при ФСПВ-
эксперименте иллюстрируется рис. 5.8.
В методе ФСПВ требуются точное задание интервалов между импульсами и
весьма однородное поле Нt; однако в усовершенствованных вариантах
методики, связанных с изменением фазы импульсов на 180°, как в улучшенных
вариантах метода Карра — Перселла, второе требование мо-
124 Глава 5
жет быть ослаблено [53]. Альтернативой метода ФСПВ и его модификаций
является непосредственно методика Карра — Перселла, в которой накопление
данных происходит как на нарастающей, так и на спадающей части сигналов
эхо. Этот метод, называемый фурье-спектроскопией спинового эхо [56], дает
последовательность эхо-сигналов, убывающих с возрастанием Т2, и может
давать искажения спектра, если Т2 Для некоторых линий спектра значительно
больше, чем для остальных.
Использование всех этих методов основано на равенстве или почти равенстве
Т, и Т2. При Т2< Ti польза от приме- * нения этих методов в отношении
усиления сигнала по сравнению с обычной методикой фурье-спектроскопии
уменьшается, так что усложнение эксперимента может уже не оправдываться.
Как мы видели в гл. 4, возможно несколько случаев, при которых Т2< 7Y
Основной интерес для нас представляют случаи, связанные с химическим
обменом и со скалярным спин-спиновым взаимодействием между изучаемым
ядром и другим ядром, релаксирующим с некоторой промежуточной скоростью.
Примером может служить ядро 13С, когда связь с 14N или даже с ХН может
обусловливать механизм релаксации, укорачивающий Т2, так как обычно Ti
этих ядер значительно меньше, чем у 13С [36].
Другим ограничением этих многоимпульсных методов является их применимость
только к случаям, когда отсутствует гомоядерное спин-спиновое
взаимодействие между изучаемыми ядрами. Как мы увидим в разд. 5.6,
наличие такого взаимодействия вызывает появление дополнительной модуляции
сигналов спин-эхо и искажение спектра. К счастью, для. таких ядер, как
13С и 15N, при естественном содержании или слабом обогащении гомоядерное
взаимодействие чрезвычайно маловероятно.
5.6. Промежуточные продукты реакций.
Измерение времен релаксации
Быстрота, с которой метод ФС позволяет регистрировать данные, наводит на
мысль, что этот метод можно использовать для регистрации спектров ЯМР
продуктов реакций с ограниченным временем жизни. Этим способом можно
проследить за кинетикой реакций, проводимых непосред-
Фурье-спектроскопия ЯМР 125
i mciiHO в ампуле образца ЯМР-спектрометра. Для регистрации
последовательных СИС необходимо запоминающее устройство большой емкости,
например магнитные диски или в некоторых случаях магнитная лента.
Преобразование Фурье и другие виды обработки данных обычно производят-( я
после окончания эксперимента.
В промежуточные продукты мы включаем не только молекулы, нестабильные
химически, по и молекулы с «дорными спинами, находящимися в неравновесных
состояниях. Например, спин-решеточная релаксация ядер с различными
химическими сдвигами может происходить с очень р.кшыми скоростями.
Определить Т4 для различных ядер л( гко можно с помощью обычной
импульсной последователь-иосги 180°, т, 90° (разд. 2.2), производя
преобразование Фурье сигналов свободной индукции, следующих за каж-M.IM
90°-ным импульсом. При этом получаются спектры, в которых ядра успели
отрелаксировать лишь частично [57]. Можно воспользоваться также
импульсной последователь-
I’uc. 5.9. Применение импульсной последовательности 90°, т, 90° и
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 54 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed