Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Еремин В.В. -> "Основы физической химии" -> 148

Основы физической химии - Еремин В.В.

Еремин В.В., Каргов С.И.,Успенская И.А.,Кузьменко Н.Е. Основы физической химии — М.: Экзамен, 2005. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovfizhim2005.pdf
Предыдущая << 1 .. 142 143 144 145 146 147 < 148 > 149 150 151 152 153 .. 154 >> Следующая

в конце реакции -
й[СН33В,\ Ц^кГ^^
йї к 4 [НВг\
22-25. Совместим, если к2 ~ к3.
22-26. к = ; Е = Е1 + Е2 -
к-1
§ 23
23-2. а) к2[В] >> б) к2[В] << 23-3. В 9.15-105 раз. 23-6. ЕА = соші - аАО . 23-7. Е = 71 + 0.59АЯ.
аЬК „ а 23-8. а =-, в =-.
а + Ь а + Ь
23-9. 4 10-5 с.
23-12. т =-.
к-1 + к 2 + ^0
23-13. гтах = 1.52-10-3 моль-л-1-с-1. 23-14. КМ = 4.7-10-4 моль-л-1. 23-15. КМ = 1.0-10-2 моль-л-1.
23-16. КМ = 4.0-10-2 моль-л-1; гтах = 4.4-10-5 моль-л-1-с-1. 23-17. КМ = 8.3-10-2 моль-л-1; гтах = 2.7-10-5 моль-л-1-с-1. 23-18. КМ = 4.7-10-2 моль-л-1; гтах = 5.7-10-4 моль-л-1-с-1. 23-19. КМ = 8.19-10-2 М, гтах = 6.36-10-6 М-с-1. 23-20. КМ = 1.38-10-3 М, гтах = 6.90-10-7 М-с-1. 23-21. КМ = 1.45-10-2 М, гтах = 1.35-10-6 М-с-1. 23-22. [I] = 2.6-10-3 моль-л-1.
23-23. г0 = к2[8]0[Е]0 .
К М + [Е]0
23-24 г = к 2к 3[Е]0 К = к-2 + к-1к 3 + к 2к 3
23-25. При конкурентном ингибировании прямые пересекаются на оси ординат (гтах одинакова), при неконкурентном ингибировании - на оси абсцисс (КМ одинакова).
23-26. При конкурентном ингибировании прямые пересекаются на оси ординат (гтах одинакова), при неконкурентном ингибировании прямые параллельны друг другу (КМ одинакова).
23-27. гтах = ^тах-, К М = К М - (1 + + —
23-28. г =-21 0 2 .
К м + И + ^
К 8
23-29. 384 с.
г к
= 1 + [І]^ К Meff = 1 + [Гь
К К
Ответы
469
23-31. [8] = 1.010-3 моль-л-1. 23-32. [I] = 4.010-4 моль-л-1. 23-33. К = 6.210-4 М.
23-34. Полное неконкурентное ингибирование; К1 = 2.2-10-5 М.
23-35. Одна кинетическая кривая на начальном участке выпуклая, а другая - вогнутая.
23-36. г =-:-, общий порядок - нулевой, Е = Егетисг + АНадс + АНдес.
К ь,р рр
23-37. В случае сильной адсорбции любого из субстратов или продукта.
23-38. г = М2- К ь,со( К ^У'2--РС°( Р°2)1/2-
-1 (1 + Кь,сорсо + Кь,о2ро2 + Кь,со2рсо2)
§ 24
24-1. I = 953 нм, v = 3.15-1014 с-1.
24-2. Екин = 63 ккалмоль-1.
24-3. ф = 2.
24-4. ф = 0.167.
24-5. 553 фотона.
24-6. 100 т.
24-7. 60 ккал.
24-8. 3.27 1018.
24-9. 5.98 1017.
24-10. ф = 1.79.
24-11. If = kfI / (kf + kr + kq[Q]). ф =
k r + k f + k q[Q]
24-12. ^[HBr] = (I/k 4 )1/2[H2][Br2]
dt k 2[Br2] + k 3[HBr]
24 13 а) d[C2H5Br] = k1 з)1/2[C2H6]. б) d[C2H5Br] = 2k^[CH ] " dt [M]1/2 dt k4 26
24-14. Cl2 + hv — 2Cl, Ia, Cl + CHCl3 — CCl3 + HCl, k1, CCl3 + Cl2 — CCl4 + Cl, k2,
2CCl3 + Cl2 - 2CCl4, k3.
24-16. Еакт(цис—транс) = 178.2 кДж моль-1, Еакт(транс—цис) = 187.8 кДж моль-1. са(транс) = 0.854, со(цис) = 0.146. Х(транс) = 294 нм; Х(цис) = 280 нм. а) 35%; б) 46.5%; в) 9%.
§ 25
25-1. а) 3.15 -109 с-1; б) 6.3-109 с-1; в) 5.1-1031 л-1 • с-1.
25-2. k = 1.3 1011 л моль-1 с-1.
25-3. P = 0.44.
25-4. P = 2.2 -10-3.
25-5. P = 1.22 -10-9.
25-6. EA = 183 кДж • моль-1.
25-7. А^,асч = 1.07 • 10-6 с-1. Необходимо учесть внутренние степени свободы (поправка Хиншельвуда). 25-8. 1.69 10-9. d = 0.74 нм.
25-9. EA = 80.6 кДж моль-1, Еоп = 81.8 кДж • моль-1. 25-10. k1 = 8.80 -10-8 л • моль-1 • с-1; pl/2 = 13000 атм.
470
Ответы
25-11. 25-12. 25-13.
f = 8.
т1/2 = 10.6 мин.
При низких температурах k(T)
T 1exp(-E0/R7^, при высоких k(T) ~ T 2exp(-E0/RT).
25-14. При низких температурах k(T) ~ T-exp(-E0/RT), при высоких k(T) ~ exp(-E0/RT)-
25-15. При низких температурах k(T) ~ exp(-E0/RT), при высоких k(T) ~ T-exp(-E0/RT)-
25-16. Линейную.
25-17. Нелинейную.
25-18. E0 = Еоп + 2RT = 9.5 ккал - моль-1.
25-19. Еоп = E0 - RT при низких температурах.
25-21. E0 = 238 кДж • моль-1. 25-22. AS * = 18.0 Дж • моль-1 • К-1.
25-23. АЯ * = 35.1 кДж моль-1, AS* = 58.9 Дж моль-1 • К-1. 25-24. АЯ * = 23.7 кДж моль-1, AS * = -35.4 Дж моль-1 • К-1. 25-25. AS * = -42.6 Дж моль-1 • К-1.
25-26. AS * = -10.9 Дж моль-1 • К-1, АЯ * = 214 кДж моль-1, AG * = 219 кДж моль-1. 25-27. k = 4.0310-8 с-1, AS * = -4.15 Дж моль-1 • К-1.
25-28. AS * = -17.6 Дж моль-1 • К-1, АЯ * = 196.6 кДж моль-1, AG * = 204.9 кДж моль-1. 25-29. AS * = -50.7 Дж моль-1 • К-1, AЯ * = 3.35 кДж моль-1, AG * = 23.6 кДж моль-1. 25-30. AS * = -102 Дж моль-1 • К-1, AЯ * = 33 кДж моль-1.
25-31. AS * = -94.8 Дж моль-1 К-1, AЯ * = 173.1 кДж моль-1, AG* = 248.9 кДж моль-1, P = 10-5. 25-32. AS * = -49 Дж моль-1 • К-1, AЯ * = 106 кДж моль-1. 25-33. AS * = -81.4 Дж моль-1 • К-1.
28-1. 1 + л/б < г < 3.54.
28-2. Возможно от одного до трех стационарных состояний.
28-3. Возможные типы стационарных состояний: устойчивый узел, устойчивый фокус, центр, неустойчивый фокус, неустойчивый узел. 28-4. См. литературу к главе 6: [1], с. 411.
25-20.
P =
Чкол
-10-3
§ 28
ЛИТЕРАТУРА
ГЛАВА 1
1. Полторак О.М. Термодинамика в физической химии. - М.: Высшая школа, 1991.
2. Эткинс П. Физическая химия. - М.: Мир, 1980. Т. 1, гл. 1 - 6. Atkins P. Physical Chemistry. 5th edition. - Oxford Univ. Press, 1994, ch. 1 - 5. 6th edition. - Oxford Univ. Press, 1998.
3. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. - М.: Мир, 1978.
4. Горшков В.И., Кузнецов И.А. Основы физической химии. - М.: Изд-во МГУ, 1993.
5. ВоронинГ.Ф. Основы термодинамики. - М: Изд-во МГУ, 1987.
Предыдущая << 1 .. 142 143 144 145 146 147 < 148 > 149 150 151 152 153 .. 154 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed