Основы физической химии - Еремин В.В.
Скачать (прямая ссылка):
5-23. AU = -10.8 Дж, AH = 712.2 Дж, AS = -0.036 ДжК-1, AF = 0.
5-24. Af G°98 (H2O(F)) = -228.5 кДж-моль-1, AfG°98 (Н20(ж)) = -236.9 кДж-моль-1.
5-25. AG° = -22.2 ккал-моль-1. 5-26. AG° = -31.2 ккал-моль-1.
5-27. A rG°73 = -78.5 кДж-моль-1, A r F5y3 = -69.0 кДж-моль-1. Может.
5-28. AfG°98(NH3) = -16.7 кДж-моль-1; ArG°00 (NH3) = -6.19 кДж-моль-1.
5-29. A rG°33 = -6.09 кДж-моль-1, A r F3°33 = -3.32 кДж-моль-1. Может.
5-30. A rG°73 = 24.4 кДж-моль-1, A r F973 = 16.3 кДж-моль-1. Не может. 5-31. а ) AG = -8.79 Дж; б) AG = -11.41 кДж.
S v .
- T V.
V " t '
5-35. а) A rG° (T2) = ^A rG° (T1) + |\ - ^j A rH ° , б) A rG ° (T2) = T2 A rG ° (T1) + [1 - (ArH ° - T1ACp) - T2ACp lnT-.
5-36. U(V) = const, H (p) =--Дц— + const .
exp Z1 -1
5-32. dp = —dG + V V У 3G j t 1 1 ( dp \ у dT j
5-33. dp = —dH -V T —dS, V ( dp 1 dp\1 dS1j
5-34. dS = - dH -T —dp; T 1 T, ( dS У dp.
5-37. U(V) = const.
5-38. ArG°= -121.04; -42.54; -28.30; -276.87; -6.53 ккал. 5-39. -^полезн = 817.9 кДж-моль-1 (в реакции образуется H^^)). 5-40. -W = 107.48 Дж-моль-1, -Гполезн = 107.32 Дж-моль-1. 5-41. -Wполезн = 6.1 кДж-моль-1.
5-42.
G( p) = G(0) + p — (1 - exp(- p I p *)).
454
Ответы
§ 6
6-1. Любое, см. пример на с. 89. в [4] к главе 2.
6-2. Такой связи нет. АН и
= 0, АНн
-КТ 2 X хг
Г д Ь У г { дТ
тогда как знак отклонения от
закона Рауля связан с тем, больше или меньше единицы коэффициент активности.
6-4. р = 20.91 кПа, у(СС14) = 0.365.
6-5. у(С2И4Бг2) = 0.803, х(С2И4Бг2) = 0.425.
6-6. р = 9.41 кПа, у(СИ3ОИ) = 0.741.
6-7. р = 29.4 кПа, у(С6И6) = 0.581.
6-8. х(С6И5Бг) = 0.409, у(С6И5Бг) = 0.269.
6-9. 20.4 %.
6-10. 3.410-3 молькг-1. 6-11. 67 % N и 33 % О2. 6-12. 2.310-3 К. 6-13. 4.01104 Торр.
6-14. аА = 0.499, ам = 0.668, уА = 1.247, ум = 1.113.
6-15.
6-16.
6-17.
х(этанол) 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
у(этанол) - 2.045 1.316 1.068 0.982 1
у(хлороформ) 1 1.110 1.333 1.627 1.854
х(СБ2) 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
- 2.731 1.845 1.384 1.122 1
у( ацетон) 1 1.054 1.235 1.672 2.756 -
х(к-пропанола) 0.2 0.4 0.6 0.8
з-н Рауля
а(И2О) 0.918 0.912 0.836 0.565
7№О) 1.147 1.519 2.090 2.823
а(к-пропанола) 0.624 0.652 0.714 0.817
у( к-пропанола) 3.121 1.629 1.19 1.022
З-н Генри
а(к-пропанола) 0.054 0.056 0.062 0.071
у( к-пропанола) 0.27 0.141 0.103 0.088
6-18. 26.01 см3-моль 1, 27.00 см3-моль 1. 6-19. 570 см3 и 461 см3.
6-20. 886.6 см3.
6-21. 56.2 см3-моль-1.
6-22. 17.99 см3моль-1 и 56.77 см3моль-1.
6-23. К(см3-моль-1) = 18.079 - 0.1094-да3/2.
6-24. К(Мв28О4) = -1.39 см3-моль-1 , К(И2О) = 18.02 см3-моль-1.
6-25. а) 1:1, б) 43:50.
6-26. 0.17 М.
6-27. Ац = -3.53 кДжмоль-1; р = 212 Торр.
6-28. ц = ц° + ИТ 1п(1 -х) + х2(800 + Яю(2х-1)), У1 = ехр
( х 2( 8 00 + 8 ю(2 х -1) ^
КТ
6-29. ц =ц1 + КТ 1п(1 - х) + хV01Т , ц2 у1 = ехр{х у2 = ехр{(1 - х)2
:ц°2 + КТ 1п х + (1 - х)2 8 01Т
Ответы
455
(
(1 - х)2( 8 до + 8 01Г) КТ
6-30.
ц2 = ц2 + КТ 1пх + (1 -х)%оо + ЯоТ), 72 = ехр
6-33.
6-31.
6-32.
-1.16 кДж (моль раствора) 1; -4.64 кДж.
цА =цА + КТ 1пх + (1 -х)2яКТ, цв =цВ + КТ 1п(1 -х) + х2яКТ . 1пу 1 = 2а[іпх1 - 2(х1 -1) + 0.5(х2 -1)] .
6-34. Ац2 = КТ1п х + (1 - х)2(-56.334 + 8.251 х).
6-35. 10.8 кДжмоль-1.
6-36. 24.8 кгмоль-1.
6-37. 719 Па, 73.4 мм.
6-38. 26.9 атм.
6-39. 7.7 атм.
6-40. 14.0 кгмоль-1.
6-41. 0.86 для метанола, 3.76 для хлороформа. Хлороформ. 6-42. -3° С.
6-43. 8.
6-44. а) 2307 Па, б) 4.79 атм, в) -0.372° С, г) 100.103 °С.
6-45. 7.
6-46. М = 129 гмоль-1, М эксп = 258 гмоль-1. Кислота в растворе димеризована.
7-1. Компоненты - АВ, В2С, А3В2 или А2В2, В2С, А3В2.
7-2. а) Число компонентов - 2, независимых реакций - 1; б) число компонентов - 2, независимых реакций - 2.
7-3. а) 2, а1) 3, а2) 4; б) 1, б1) 2, б2) 3.
7-4. 700 К - твердый Ое, 1500 К - жидкость.
7-5. 500 К - красный Р, 1300 К - белый Р, черный.
7-6. р = 3700 атм.
7-7. 50 К.
7-8. р = 0.032 атм
7-9. 233.5 °С.
7-10. 8.6 °С.
7-11. -19.344 °С.
7-12. 65.4 °С.
7-13. АиспЯ° = 28.40 кДжмоль-1, 34.9 °С.
7-14. 29.9 °С.
7-15. АсублН° = 27.6 кДж-моль-1.
7-16. АиспН° = 20.8 кДжмоль-1, 260.0 К.
7-17. АиспН° = 34.08 кДжмоль-1, 350.4 К .
7-18. АиспН° = 48.5 кДжмоль-1, 216.3 °С, 99 кДжмоль-1К-1.
7-19. АиспН° = 30.1 кДжмоль-1, р(298 К) = 0.21 атм, р(333 К) = 0.751 атм.
7-20. 1.25 Торр.
7-21. 73 °С
7-22. 38.5 кДжмоль-1. В паре присутствуют молекулы димера. 7-23. 196 К, р =11.1 Торр, АплН° = 8.53 кДжмоль-1. 7-24. 337.3 К, р = 1145 Торр, АплЯ° = 20.07 кДжмоль-1. 7-25. 170.2 К, р = 1217 Па, АплН° = 9.11 кДжмоль-1.
6-47. 6-48. 6-49. 6-50.
141 кг моль-1. 65 кг моль-1.
42 кгмоль-1. Нативная альдолаза содержит четыре полипептидных цепи.
3.
456
Ответы
7-26. 280 К, р = 5260 Па, А^Н = 10.48 кДжмоль-1.
7-27. 306.6 К, р = 0.91 Торр, АплН° = 13.1 кДжмоль-1.
7-28. 136 °С, АиспН° = 42.8 кДжмоль-1, АиспН°(298 К) = 56.4 кДжмоль-1.
7-29. 356.5 °С, АиспН° = 59.1 кДжмоль-1.
7-30. а) р = 16 атм, б) р = 14 атм.
7-31. 365.4 К.
7-32. 7.6%.
(А Н
7-33. Су = П парСУ ,пар + П жидСУ,жид + ПпарК I ^
7-35. йІПУ = 1(1 А испН
йТ т \ КТ 7-36. а) ( дАНІ = АСр , б) й( АНІ = АСрй 1пТ
