Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Еремин В.В. -> "Основы физической химии" -> 109

Основы физической химии - Еремин В.В.

Еремин В.В., Каргов С.И.,Успенская И.А.,Кузьменко Н.Е. Основы физической химии — М.: Экзамен, 2005. — 480 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovfizhim2005.pdf
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 154 >> Следующая

Ы—С1 Энергия связи Ы— С1, кДж-моль"1 Энергия активации реакции, ЫС1 + -- Ы + КаС1, кДжмоль-1
СН3С1 349 37.0
СН2С12 328 20.5
СНС13 308 8.4
СС14 286 0
№С1 411 -
23-8. Для теоретического объяснения линейной зависимости Е = а + РАН (см. задачу 23-7) используют простую модель, в которой химическую реакцию рассматривают как движение частицы по координате реакции, причем зависимость энергии исходных веществ и продуктов реакции от этой координаты - линейная:
Ереаг(х) = а |х|, Епрод(х) = Ь |х - Щ + АН.
Найдите связь между параметрами а и Р и параметрами модели а, Ь
и Щ.
23-9. Гидролиз ацетилхолина катализируется ферментом ацетилхоли-нэстеразой, число оборотов которой составляет 25000 с-1. Сколько времени потребуется ферменту для расщепления одной молекулы аце-тилхолина?
23-10. Изобразите график зависимости скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата. Как по графику определить константу Михаэлиса?
23-11. Составьте систему кинетических уравнений для схемы Михаэли-са ферментативной реакции и численно решите ее при значениях параметров:
? = 0.83 105, к-1 = 10-4, ?2 = 104, [8]0 = 1, [Е]0 = 10-4. Постройте графики зависимости концентраций всех веществ от времени.
344
Глава 5. Химическая кинетика
23-12. Найдите приближенное решение системы кинетических уравнений для схемы Михаэлиса в начальный период времени (в так называемом предстационарном состоянии) и определите зависимость концентрации продукта и комплекса ЕЧ от времени. Как связан период индукции с кинетическими константами и начальной концентрацией субстрата?
23-13. Для некоторой ферментативной реакции константа Михаэлиса равна 0.035 мольл-1. Скорость реакции при концентрации субстрата 0.110 мольл-1 равна 1.15• 10-3 мольл-1 с-1. Найдите максимальную скорость этой реакции.
23-14. Начальная скорость окисления сукцината натрия в фумарат натрия под действием фермента сукциноксидазы была измерена для ряда концентраций субстрата:
[8], моль-л 1 0.01 0.002 0.001 0.0005 0.00033
г-106, моль-л-1-с-1 1.17 0.99 0.79 0.62 0.50
Определите константу Михаэлиса данной реакции.
23-15. Начальная скорость выделения 02 при действии фермента на субстрат была измерена для ряда концентраций субстрата:
[8], моль-л 1 0.050 0.017 0.010 0.005 0.002
г, мм3-мин-1 16.6 12.4 10.1 6.6 3.3
Определите константу Михаэлиса данной реакции.
23-16. Найдите константу Михаэлиса и максимальную скорость каталитического разложения гидроперекиси тетралина по следующим кинетическим данным:
5п-,

А о
""о
<с 1
6 9
• / [8] - 104, с-1
12
23-17. Найдите константу Михаэлиса и максимальную скорость каталитического окисления циклогексена трет-бутилпероксидом по следующим кинетическим данным:
4
3
2
0
Глава 5. Химическая кинетика
345
з
> 2
ч о
г
ъ 1
12
г / [S] ¦ 104, c-1
23-18. Найдите константу Михаэлиса и максимальную скорость гидролиза карбобензилоксиглицилфенилаланина под действием карбокси-пептидазы по следующим кинетическим данным:
12-
0
о
о

20 40 60 80 И"1, л ¦ моль-1
100
120
9
6
3
0
0
23-19. Определите значения константы Михаэлиса и максимальной скорости для гидролиза метилового эфира К-ацетил-Ь-валина, катализируемого а-химотрипсином. Экспериментальные данные о зависимости начальной скорости от концентрации субстрата:
Р5]„, М Го-106, М-с"1
0.200 4.57
0.124 3.83
0.124 3.84
0.091 3.33
0.091 3.31
0.071 2.97
0.071 2.93
0.060 2.67
0.060 2.74
346
Глава 5. Химическая кинетика
23-20. Определите значения константы Михаэлиса и максимальной скорости для гидролиза метилового эфира ІЧ-бензоил-Ь-аминомасляной кислоты, катализируемого а-химотрипсином. Экспериментальные данные о зависимости начальной скорости от концентрации субстрата:
[Э]о-103, М г0-107, М-с1
2.24 4.25
2.24 4.31
1.49 3.52
1.49 3.60
1.12 3.10
1.12 3.12
0.90 2.71
0.90 2.77
0.75 2.45
0.75 2.40
23-21. Определите значения константы Михаэлиса и максимальной скорости для гидролиза метилового эфира К-ацетил-Ь-норвалина, катализируемого а-химотрипсином. Экспериментальные данные о зависимости начальной скорости от концентрации субстрата:
[Э]0-102, М г0-107, М-с1
4.00 9.70
4.00 10.0
2.00 7.77
2.00 7.85
1.33 6.51
1.33 6.41
1.00 5.50
1.00 5.51
0.80 4.80
0.80 4.76
23-22. Рассчитайте концентрацию неконкурентного ингибитора I (к = 2.9-10-4 моль-л1), необходимую для 90%-ного подавления ферментативной реакции.
23-23. В некоторых случаях кинетические исследования ферментативных реакций проводят в условиях избытка фермента. Выведите уравнение Михаэлиса-Ментен, описывающее зависимость начальной скорости ферментативной реакции от начальных концентраций фермента и субстрата в системе
к 1 к2
Е + 8 =^= Е8 —- Е + Р
к-1
Глава 5. Химическая кинетика
347
при условии, что концентрация фермента намного больше концентрации субстрата.
23-24. Рассмотрите механизм ферментативного катализа с двумя промежуточными комплексами:
к1 к2 к3
E + S ES EP —-»> E + P .
Используя метод квазистационарных концентраций и уравнение материального баланса, покажите, что скорость реакции описывается уравнением типа Михаэлиса-Ментен (23.14). Найдите выражения для эффективной максимальной скорости и эффективной константы Миха-элиса через константы скорости отдельных стадий.
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 154 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed