Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Энгельгардт Х. -> "Жидкостная хроматография при высоких давлениях " -> 72

Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.

Энгельгардт Х. Жидкостная хроматография при высоких давлениях — М.: Мир, 1980. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): jidkostnayahromatografiya1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 94 >> Следующая

188
Глава VIII
можно сдвинуть равновесие обмена. Изменение ионной силы влияет на объемы удерживания намного больше, чем изменение значений pH. Дополнительно на ионообменное равновесие можно повлиять, заменив"тип буфера или используя подходящие реакции комплексо-образования.
Приведем простой пример [6]. Многозарядные ионы, как правило, удерживаются на обменнике сильнее, чем однозарядные. По прочности связи катионы в разбавленном растворе располагаются в следующий ряд:
м4+ > м3+ > м2+ > м1 +
Если на катионообменнике адсорбированы Fe3 + и Си2 +, то под действием разбавленной соляной кислоты вымывается сначала медь, затем железо. Разделение катионов при вытеснении с помощью большого избытка протонов плохое. В то же время если элюентом служит разбавленная фосфорная кислота, то концентрация протонов недостаточна для вытеснения катионов из обменника. Однако поскольку железо образует с фосфорной кислотой отрицательно заряженный комплекс, то оно больше не удерживается катионообменником и появляется в элюенте. Медь же можно вымыть разбавленной соляной кислотой.
Ионы тяжелых металлов очень часто образуют анионные комплексы в концентрированных галогеноводородных кислотах, и адсорбцию комплексов на анионообменниках часто используют для разделения таких катионов. Для вымывания ионов концентрацию кислоты непрерывно или периодически уменьшают. Поскольку комплексы разрушаются с образованием катионов, которые, само собой разумеется, не могут удерживаться на анионообменнике, то эти катионы вымываются.
С помощью ионного обмена можно разделить также ионогенные комплексы нейтральных молекул, например борнокислотный комплекс сахара или бисульфитные продукты присоединения карбонильных соединений. Для разделения используют также реакции обмена лигандов на обменниках, заряженных ионами тяжелых металлов. Поскольку в такой системе должны образовываться комплексы ионов металлов, связанных с ионообменником (например, комплексы аминокислот и ионов меди, связанных ионообменником), то здесь, как при разделении на ионообменниках полярных органических молекул, например сахаров, с помощью водно-спиртовых элюентов, нельзя говорить о чистой ионообменной хроматографии. В последнем случае образуется распределительная система из водной фазы в зерне обменника и протекающей водно-спиртовой фазы [7].
При разделении органических соединений наряду с обменным механизмом вклад в удерживание вносят также сорбционные эффекты на матрице сорбента. Поэтому предсказать селективность - азделения органических соединений на ионообменниках очень трудно.
Ионообменная хроматография
189
Б. Ионообменные материалы
В гл. V уже были названы важнейшие коммерческие ионообменные материалы. Чтобы их можно было использовать в жидкостной хроматографии при высоких давлениях, они должны отвечать всем тем требованиям, которые предъявляются к ионообменникам в классической жидкостной хроматографии (нерастворимость, химическая стабильность и др.), но самое главное — эти материалы должны быть устойчивы к действию давления.
Хороших хроматографических свойств (низкие значения h, быстрый массообмен) можно достичь (см. гл. И) только уменьшением пути диффузии. С этой целью либо уменьшают диаметр частиц насадки, либо заполняют колонку поверхностно-пористыми материалами. Далее мы рассмотрим типы ионообменников, опробованных в жидкостной хроматографии при высоких давлениях.
1. Ионообменник с органической полимерной матрицей
Колонки для жидкостной хроматографии при высоком давлении можно заполнять частицами мелких фракций смол (5 —20 мкм), используемых в обычной ионообменной хроматографии. Предпочтение отдают сильносшитым ионообменникам, например полистирольным смолам с 6 — 8% дивинилбензола, так как они слабо набухают и устойчивы к действию давления. Кроме того, специально для жидкостной хроматографии при высоких давлениях изготавливают ио-нообменники в виде шариков диаметром 5 — 10 мкм. Некоторые из наиболее часто используемых ионообменников приведены в табл. V.7 (см. гл. V).
Если разделение на таких ионообменниках проводится методом жидкостной хроматографии при высоких давлениях, то прежде всего следует обратить внимание на следующую зависимость: когда давление превысит некоторое определенное значение, линейная скорость элюента перестает расти с увеличением перепада давления на колонке. В таких случаях давление превышает прочность матрицы. При этом часто ухудшается также разделительная способность колонки. Уменьшение давления не обязательно приведет к восстановлению первоначальных свойств разделительной колонки (разделительная способность, проницаемость и др.).
Прежде чем заполнять колонку, смоле дают предварительно набухнуть. При изменении ионной силы или pH объем набухших ионообменников, как известно, меняется. Это может повлиять как на проницаемость, так и на разделительную способность колонки (например, в результате образования пустот). Емкость таких обменников достаточно велика, достигает нескольких миллиэквивалентов на грамм.
190
Глава yill
2. Полимерные ионообменники на ППМ
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed