Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Энгельгардт Х. -> "Жидкостная хроматография при высоких давлениях " -> 64

Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.

Энгельгардт Х. Жидкостная хроматография при высоких давлениях — М.: Мир, 1980. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): jidkostnayahromatografiya1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 94 >> Следующая

Распределительная хроматография
167
тельных колонок незначительна. Колонки недостаточно стабильны. Даже небольшая потеря неподвижной фазы значительно меняет объем удерживания.
Если же на полностью пористый носитель, объем пор у которого значительно больше, чем у ППМ (~ 1 мл/г), нанести такое количество разделяющей жидкости, которого было бы достаточно для заполнения почти всего объема пор, то мы получим так называемую тяжело нагруженную колонку [10]. Колонки этого типа отличаются высокой разделительной способностью (выше, чем у колонок с малой нагрузкой) [8], высокой линейной емкостью, высокой емкостью по пикам, так как значения к' могут лежать в очень широкой области; пробы с высокими значениями к' вымываются еще в виде симметричных зон; потеря неподвижной фазы из-за эрозии по*гти не сказывается на объеме удерживания; объем разделительной колонки, занимаемый подвижной фазой, меньше, чем у колонок, заполненных «голым» носителем или носителем, покрытым малым количеством разделяющей жидкости. Благодаря этому при заданной линейной скорости требуемая объемная скорость значительно ниже (см. гл. II, разд. Б).
Как ППМ [11], так и пористые носители с большой поверхностью [9, 8] могут адсорбировать наряду с неподвижной фазой и вещества пробы. У пористых носителей на основе кизельгура, например хромосорб Р, влияние адсорбции на удерживание пробы незначительное. У подобных носителей при относительно небольшой удельной поверхности объем пор большой, и на них можно нанести большое количество неподвижной фазы (30—50%).
Оптимальный носитель для распределительной хроматографии должен характеризоваться следующими свойствами [8].
Объем пор. Чем больше объем пор, тем больше количество неподвижной фазы, которое можно нанести на носитель, прежде чем его частицы начнут склеиваться друг с другом. При удельном объеме пор 1-1,3 мл/г нагрузку можно легко довести до 1 г разделяющей жидкости на 1 г носителя, т. е. покрытие может быть 100%-ным. Чем больше неподвижной фазы на носителе и вместе с тем в хроматографической колонке, тем менее заметны потери неподвижной фазы в результате эрозии и тем слабее их влияние на объем удерживания пробы.
Диаметр пор. Средний диаметр пор носителя влияет на размывание полосы удерживаемой пробы. Для носителя с диаметром пор 40 А член С в уравнении (21) значительно больше, чем для носителя с диаметром пор 100 А и более. Кроме того, большие молекулы и прежде всего молекулы с большой сольватной оболочкой при меньших диаметрах пор могут уже исключаться. (В таких случаях малые времена удерживания совпадают с мертвым временем, полученным для малых инертных молекул, см. гл. IX.)
Более того, диаметр пор определяет стабильность колонки и ее
168
Глава VII
устойчивость к эрозии. Недостаточная устойчивость разделительной колонки при использовании фаз, находящихся в равновесии, объясняется исключительно эрозией. В узких порах, где капиллярные силы больше, неподвижная фаза удерживается более прочно, чем в широких. Поэтому разделительные колонки с узкопорисгыми носителями значительно стабильнее при высоких скоростях потока, чем колонки с широкопористыми носителями. Если диаметр пор носителя больше 1000 А, то уже при линейной скорости потока ниже 5 см/с разделяющая жидкость вымывается за несколько минут. Разделительные колонки с носителем, Диаметр пор которого составляет 500 А или меньше, стабильны до линейных скоростей 10-15 см/с [9]. Поэтому диаметр пор носителей для распределительной хроматографии должен находиться в пределах 100 — 500 А.
Удельная поверхность. Влияние удельной поверхности носителя можно выяснить, сравнивая коэффипиенты распределения, определенные а) из хроматографических данных и б) классическим методом при исследовании распределения между двумя фазами. Если носитель влияет на удерживание, то коэффициент распределения, определенный хроматографически, всегда больше, чем найденный в классическом опыте. Иногда определенные хроматографически коэффициенты распределения в 5-10 раз больше обычных [8]. Установлено, что влиянием силикагеля на удерживание можно пренебречь только в том случае, если его удельная поверхность меньше 20 м2/г. В качестве неподвижной жидкой фазы в этих опытах использовался 3,3'-оксидипропионитрил (ОДПН). Хроматографически установленный коэффициент распределения такого силикагеля одинаков с найденным для силанизованного хромосорба Р, который обычно рассматривают как инертный адсорбент. Влияние носителя на удерживание разделяемых веществ, конечно, зависит также от их структуры. Так, установлено, что в идентичных условиях в системах 8Ю2/ОДПН разделение спиртов в очень большой степени зависит от величины удельной поверхности, в то время как при разделении нитрилов удерживание обусловлено только механизмом распределения [9].
Если влияние адсорбции на удерживание изучается на носителях с большими удельными поверхностями при большой нагрузке разделяющей жидкости, то необходимо следить за количеством неподвижной фазы в разделительной колонке. В таких системах при изменении нагрузки меняется не только абсолютное, но и относительное удерживание веществ; качественная индентификация хроматографически разделенных веществ очень сложна.
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed