Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Энгельгардт Х. -> "Жидкостная хроматография при высоких давлениях " -> 53

Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.

Энгельгардт Х. Жидкостная хроматография при высоких давлениях — М.: Мир, 1980. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): jidkostnayahromatografiya1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 94 >> Следующая

136
Глава VI
мещение поршня в насосах с длинным ходом поршня можно легко регулировать с помощью электронных устройств, однако в этом случае положение осложняется из-за того, что объем цилиндра ограничен. Большие скорости эг'змента достигаются очень быстро и запасы растворителя в объеме цилиндра через короткое время оказываются исчерпанными. Программировать давление, используя насосы с переменной частотой хода поршня, гораздо проще.
С помойц>ю регулирующих устройств (см. гл. III, разд. В) можно без больших трудностей получить линейную и экспоненциальную программы давления [38].
К неподвижной фазе и разделительной колонке не предъявляется никгких специальных требований. Наклон (член С) кривой h=f(u) должен быть возможно меньше. (Сами величины h для программирования давления дают мало, так как они определяются только для постоянной линейной скорости.) В распределительных системах при работе с большими конечными скоростями следует считаться с механической эрозией неподвижной фазы (см. гл. VII). При анализе с программированием скорости элюента можно без труда использовать дифференциальный рефрактометр и УФ-детектор. Все же при скоростях программирования больших чем 6 атм/мин дифференциальный рефрактометр реагирует на изменение скорости потока (дрейф нулевой линии). Как и следовало ожидать, на показания УФ-детектора скорость потока не влияет.
Чтобы оценить преимущества программирования давления, сравним разделение с программированием давления с изобарными разделениями при трех различных давлениях на входе (рис. VI. 13).
Если разделение ведется с иаинизшим давлением на входе (10 атм), разрешение первых четырех пиков оптимальное, но пик 5 элюируется только через 20 мин. После увеличения давления до 25 или 50 атм пик 5 элюируется уже в приемлемое время, однако при этом ухудшается разделение пиков 1—4, у которых время удерживания меньше. Оптимальное разделение с примерно одинаково хорошим разделением всех пиков получают в этом примере только при программированном экспоненциальном увеличении давления от 10 до 100 атм.
Итак, приведенный пример показывает, что анализ с программированием давления рационально проводить в тех случаях, когда различие времен удерживания на хроматограмме увеличивается экспоненциально, т. е. разделение двух соседних пиков слишком большое. В подобной ситуации целесообразно применить экспоненциальное программирование давления. Если речь не идет о разделении членов одного гомологического ряда, то в зависимости от поставленной задачи можно использовать какой-нибудь другой вид программы, например часто прерывают программу в нужном месте. Программирование давления имеет еще одно большое преимущество: по
О 5 10 мин
t, мин
1
Рис. VI. 13. Программирование давления при разделении инсектицидов.
Неподвижная фаза: меркогель Si 200, dp* 30 — 40 мкм; элюент: н-гептан; колонка: 50 см х 2 мм (внутр.). 1—111: изобарное разделение, IV: разделение при программируемом давлении.
Проба: 1 — альдрин; 2 — гептахлор; J — ДДТ; 4 — линдан.
138
Глава VI
окончании анализа при сбросе давления и возвращении к первоначальному входному давлению исходное состояние достигается в течение нескольких секунд.
2. Программирование температуры
Сила удерживания веществ пробы в адсорбционной системе зависит главным образом от различия тепл от адсорбции пробы и элюента. Повышение температуры ведет к уменьшению теплоты адсорбции (— АН/ Г) и вместе с тем к уменьшению времени удерживания. Поэтому программирование температуры в жидкостной хроматографии дает такие же результаты, как и в газовой хроматографии: более сильно удерживающиеся вещества при более высоких температурах элюируются быстрее и в виде острых зон. К сожалению, использование температурного программирования в жидкостной хроматографии связано с принципиальными трудностями. Увеличение температуры влияет на равновесное распределение воды между твердым телом и элюентом. При повышенной температуре адсорбированная вода вымывается элюентом из разделительной колонки. После охлаждения до исходной температуры адсорбент в разделительной колонке имеет большую активность, чем до этого, времена удерживания проб более высокие. С повышением температуры времена удерживания должны уменьшаться, однако в действительности этот эффект зависит от типа элюентов и от равновесного распределения воды. Для некоторых элюентов времена удерживания с увеличением температуры растут или не меняются. Эти эффекты используются при программировании температуры с добавлением «замедлителя» (модератора) [40, 41]. К элюенту добавляют небольшое (0,1-1%) количество замедлителя, например изопропанола. Из большой фор-колонки, температуру которой меняют по той же программе, замедлитель извлекают элюентом, который ускоряет элюирование соединений пробы с разделительной колонки. Возможно также «обрат-ное»программирование температуры с добавлением замедлителя без форколонки.
Авторы работы [42] показали, что, если колонка заполнена химически связанной фазой, влиянием адсорбированной воды (замедлитель) можно пренебречь. Применяя такие фазы, можно без осложнений проводить анализы с программированием температуры. После возвращения к исходной температуре разделительная система опять находится в равновесии и объемы удерживания остаются такими же, как перед изменением температуры.
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed