Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Энгельгардт Х. -> "Жидкостная хроматография при высоких давлениях " -> 46

Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.

Энгельгардт Х. Жидкостная хроматография при высоких давлениях — М.: Мир, 1980. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): jidkostnayahromatografiya1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 94 >> Следующая

Элюент должен растворять пробу. В аналитических работах, где анализируются очень небольшие пробы, это условие играет меньшую роль, чем в препаративных работах. Иногда вещества растворимы только в таких элюентах, из которых они адсорбируются очень слабо - с малым временем удерживания (незначительная растворимость и большая элюирующая способность). В этом случае меняют неподвижную фазу и либо используют систему с обращенной фазой, либо пытаются провести разделение методом распределительной хроматографии.
Элюент должен быть таким, чтобы его можно было легко и количественно удалить; это условие особенно важно, если проводится препаративное разделение.
При выборе элюента необходимо учитывать его вязкость. Чем меньше вязкость элюента, тем меньше при данной скорости элюента необходимое давление. Если в распоряжении имеются два элюента или смеси элюентов примерно одинаковой «полярности», то следует отдать предпочтение элюенту с более низкой вязкостью.
Недопустимы необратимые взаимодействия элюента ни с пробой, ни с адсорбентом. Так, например, ацетон и другие алифатические кетоны на таких активных адсорбентах, как окись алюминия, могут претерпевать реакции конденсации. При этом изменится элюо-тропное поведение элюента.
1. Элюотропные ряды
Элюотропнъш рядом называют экспериментально установленную последовательность растворителей, расположенных в соответствии с увеличивающейся элюирующей силой. Такие ряды получают для одного и того же адсорбента и материала пробы, определяя зависи-
Адсорбционная хроматография
119
Таблица VI.2
Элюотропный ряд. Свойства важнейших растворителей дли адсорбционной хроматографии
Элюент Элюирующая сила <$[п Диэлектрическая проницаемость [124] Вязкость, сП (20е) [124] Показатель преломления (20еС) [124] Длина волны УФ-детек-тора. нм
к-Пентан 0,00 1,84 0,235 1,358 200
н-Г ексан 0,01 1,88 0,j3 1,375 200
к-Гептан 0,01 1,92 0,42 1,388 200
Изооктан 0,01 1,94 0,50 1,391 200
Циклогексан 0,04 2,02 0,98 1,426 210
Четыреххлористый углерод 0,18 2,24 0,97 1,466 265
Диизопропиловый эфир 0,28 3,8 0,37 1,368 220
Толуол 0,29 2,38 0,59 1,496 290
к-Пропилхлорид 0,30 7,7 0,35 1,389 225
Бензол 0,32 2,28 0,65 1,501 290
Бромистый этил 0,37 9,34 0,39 1,421 230
Этиловый эфир 0,38 4,33 0,23 1,353 220
Хлороформ 0,40 4,8 0,57 1,443 250
Хлористый метилен 0,42 8,93 0,44 1,424 250
Тетрагидрофуран 0,45 7,58 0,46 1,407 220
Хлористый этилен 0,49 10,7 0,79 1,445 230
Метилэтилкетон 0,51 18,5 0,4 1,379 330
Ацетон 0,56 21,4 0,32 1,359 330
Диоксан 0,56 2,21 1,54 1,422 220
Этилацетат 0,58 6,11 0,45 1,370 260
Метилацетат 0,60 6,68 0,37 1,362 260
Нитрометан 0,64 35,9 0,65 1,382 380
Ацетонитрил 0,65 37,5 0,37 1,344 210
Пиридин 0,71 12,4 0,94 1,510 310
н- Пропанол 0,82 21,8 2,3 1,38 200
Этанол 0,88 25,8 1,2 1,361 200
Метанол 0,95 33,6 0,6 1,329 200
Г ликоль 1,11 37,7 19,9 1,427 200
Вода ] Очень 80,4 1,00 1,333 180
Формамид > большая 110 3,76 1,448
Уксусная кислота J 6,1 1,26 1,372
а Получены для окнси алюминия.
мость времени удерживания от растворителя; чем меньше время удерживания пробы, тем больше «полярность» растворителя. Для всех окисных адсорбентов (например, окись алюминия, силикагель и т. д.) установлены примерно одинаковые элюотропные ряды. В табл. VI.2 показан элюотропный ряд Снайдера [1], он лишь незначительно отличается от первого элюотропного ряда, полученного Траппе [19]. Последовательность растворителей в ряду всегда такова, что адсорбция из растворителей, стоящих в начале ряда, для данной пробы является наибольшей (большее время удерживания,
120
Глава VI
более высокие величины к'). Чем ниже стоит элюент в ряду, тем меньше время удерживания и тем больше его элюирующая сила («полярность»), которая в конце концов становится такой большой, что проба больше вообще не удерживается. Более сильным является тот элюент, который сам сильнее адсорбируется твердой фазой. Поскольку элюент по сравнению с пробой всегда присутствует в большом избытке и сорбируется на активных центрах поверхности, то уже с помощью относительно неполярных элюентов можно элюировать полярные вещества.
В табл. VI.2 собраны важнейшие органические растворители. Порядок соответствует возрастающим значениям е0 (элюирующая сила [1]). Численные значения для е0 (определены для окиси алюминия) нужны только для того, чтобы показать различие между растворителями. Если различия в е0 слишком велики, то можно рекомендовать использовать смеси растворителей. Для силикагеля при неизменном ряде значения е0 несколько меньше. Эта последовательность аналогична последовательности возрастания величины диэлектрической проницаемости. Поэтому в таблице наряду со значениями е0 приведены также значения диэлектрической проницаемости. Наблюдаемые иногда различия вызываются селективным или специфическим взаимодействием некоторых элюентов с адсорбентами. Самые незначительные количества полярных примесей могут полностью изменить положение растворителя в элюотропном ряду. Как известно, эти примеси являются также причиной различного положения и таких важных элюентов, как хлористый метилен, хлороформ, этиловый эфир, в элюотропных рядах.
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed