Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.
Скачать (прямая ссылка):
2. Halasz /., Sebestian /., Angew. Chemie, 81, 464 (1969).
3. Halasz /.,* Sebestian /., J. Chromatogr. Sci., 12, 161 (1974).
4. Brust О. E., Sebestian /., Halasz /., in Perry S. G., Gas Chromatography, 1972. Ec. Applied Science. Barking, Essex, 1973.
5. Brust О. E., Halasz /., J. Chromatogr., 83, 15 (1973).
6. Sebestian /., Halasz /., Chromatographia, 7, 371 (1974).
7. Aue W. A., Hastings C. R., J. Chromatogr., 42, 319 (1969).
8. Hastings C. R., Aue W. A., Augl J. М., J. Chromatogr., 42, 487 (1970).
9. Kirkland J. J,, DeStefano J. J., J. Chromatogr. Sci., 8, 309 (1970).
10. Kirkland J. J., J. Chromatogr. Sci., 9, 206 (1971).
11. Sebestian Halasz /., in Giddings J. C. et al., Advances in Chromatography. Vol. 14. New York, Dekker, 1976.
12. Kolthoff I. M„ Shapiro /., J. Am. Chem. Soc., 72, 776 (1950).
13. Karch K, Sebestian Halasz /., J. Chromatogr., 122, 3 (1976).
14. Grushka E. (Ed.), Bonded Stationary Phases in Chromatography. Ann Arbor, Mich., Ann Arbor Science Publ., 1974.
15. Rehak V., Smolkova E., Chromatographia, 9, 219 (1976).
16. Kirkland J. J., Chromatographia, 8, 661 (1975),
17. Boksanyi L., Liardon O., Kovats E. sz., Adv. Coll. Interfac. Sci., 6, 95 (1976).
18. Chang S. H., Gooding К М., Regnier F. E., J. Chromatogr., 120, 321 (1976).
19. Unger K, Becker N., Roumeliotis P., J. Chromatogr., 125, 115 (1976).
Носители и неподвижные фазы
103
20. Horvath С., Melander W., Molnar J., J. Chromatogr., 125, 129 (1976).
21. Karger B. L., Gant J., Harlkopf A., Weiner P. H., J. Chromatogr., 128, 65 (1976).
22. Unger K., Nyamah D., Chromatographia, 7, 63 (1974).
23. Weigand N., Dissertation Saarbriicken, 1974.
24. Weigand N., Sebestian /., Halasz /., J. Chromatogr., 102, 325 (1974).
25. Saunders D. H., Barford R. A., Magidman P., Olszewski L. Т., Rothbart H. L., Anal. Chem., 46, 834 (1974).
26. Asmus P. A., Low C.-E., Novotny М., J. Chromatogr., 119, 25 (1976).
27. Heitz H., Angew. Chemie, 82, 675 (1970).
28. Iler R. K., The Colloid Chemistry of Silica and Silicates. Ithaca, N. Y., Cornell Univ. Press, 1955.
29. Chang S. H., Gooding К. М., Regnier F. E., J. Chromatogr., 125, 103 (1976).
30. Wu А. С. М., Bough W. A., Conrad E. C., Alden jr., К. E., J. Chromatogr., 128, 87 (1976).
31. Regnier F. E., Noel R., J. Chromatogr. Sci., 14, 316 (1976).
32. Persiani C., Cukor P., French K, J. Chromatogr. Sci., 14, 417 (1976).
Глава VI
АДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ
I. ПОЛЯРНЫЕ НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ
А. Общие положения
Большинство разделений в жидкостной хроматографии основано на адсорбционных эффектах. При этом на разделение влияет взаимодействие адсорбента, пробы и элюента. В основе сорбции на окисных сорбентах лежит специфическое взаимодействие между полярной поверхностью адсорбента и полярными группами адсорбирующихся молекул. К таким взаимодействиям относятся диполь-дипольное взаимодействие между постоянным и индуцированным диполями, а тйкже образование водородной связи вплоть до образования п-комплексов или комплексов с переносом заряда. В принципе возможная в некоторых условиях хемосорбция в общем нежелательна, так как она может значительно повысить время удерживания или привести к необратимой сорбции или разложению вещества.
Получить воспроизводимые хроматографические данные можно, если изотерма адсорбции линейна. Только в этом случае время удерживания не зависит от величины пробы. К сожалению, практически всегда изотермы адсорбции более или менее искривлены. Чаще всего приходится иметь дело с изотермами адсорбции ленгмюровского типа, когда адсорбированное количество с увеличением концентрации уменьшается, т. е. уменьшает;я время удерживания (рис. VI.1). Кроме того, область наивысшей концентрации вещества в зоне смещается в начало полосы вещества (область концентрации насыщения) и наблюдается известная асимметрия пика (образование хвоста). Такое асимметричное распределение в адсорбционной хроматографии объясняется почти исключительно нелинейностью изотерм.
Если разделение проводится в нелинейной области изотермы адсорбции, время удерживания зависит от величины пробы. В этом случае возможна только приблизительная качественная идентификация по временам удерживания. Разделение двух соседних зон неполное и выделить чистые вещества иногда невозможно.
Опыт показывает, что линейная область изотерм адсорбции одинакова для многих адсорбентов.
Поэтому если величины пробы ниже 10 “ 4 г/г адсорбента, или
0,1 мг/г адсорбента, можно считать, что время удерживания не зависит от величины пробы и что работа проводится в линейной области изотермы [1]. Эту область называют также «линейной емкостью» адсорбента. Линейная емкость тем ниже, чем более неоднородна по-
Адсорбционная хроматография
105
Тип изотермы
Линейная Выпуклая Вогнутая
ВиЬ зоны в элюенте
Влияние величины пробы
Реи. VI. 1. Влияние типа изотермы адсорбции на вид полосы и объем
удерживания.
верхность адсорбента. При нанесении на поверхность адсорбента полярных соединений, например воды, линейная область изотермы увеличивается. Линейную область изотермы можно увеличить, модифицируя поверхность химически. Преимущество этого способа заключается в том, что химически связанные соединения не вымываются при изменении элюента.
