Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.
Скачать (прямая ссылка):
1. Испарение элюента и пробы при атмосферном давлении и ионизация их в указанных условиях [21-22]. Через щель в вакуумной системе втягивается только часть ионов. Масс-спектры получены в нанограммовой области.
2. Поток элюента делят, часть элюента со скоростью 10 мкл/мин подают непосредственно в источник ионов масс-спектрометра и там
Детекторы
11
испаряют [25, 32]. Если проводится химическая ионизация, скорость потока растворителя может быть относительно велика. В этом случае элюент должен отвечать определенным требованиям. Необходимо отметить, что в процессе ионизации могут образовываться ионы с большим массовым числом, чем это соответствует молекулярной массе пробы, так как на молекулярном ионе (а также, например, на ионе осколка молекулы) могут осаждаться молекулы элюента (или их осколки). Интерпретация таких масс-спектров очень сложна.
3. Многообещающим представляется использование обогатительных систем, с помощью которых достигается предварительное отделение элюента от пробы. Прежде всего целесообразно, по-видимому, подавать пробу в масс-спектрометр после удаления элюента с помощью транспортного механизма, аналогичного примененному в транспортном детекторе. Проба может поступать в масс-спектрометр на транспортирующей проволоке [24] или на ленте [33]. В последнем случае в масс-спектрометр подается большое количество вещества. При использовании транспортного механизма в масс-спек-трометр поступает только ~ 10“7 г/с элюента, одновременно с которым попадает 20 — 40% нелетучей пробы (например, мет ил стеарата при величине пробы 10 ~ 8 г) [33]. Чувствительность при определении полного ионного тока составляет 10“ 6 г/мл, т. е. имеющегося количества вещества (~ 1 нг) вполне достаточно, чтобы снять спектр. В работе [34] описаны также мембранные системы обогащения, устанавливаемые между выходом из колонки и входом в масс-спектрометр. Дополнительные преимущества при присоединении жидкостного хроматографа к масс-спектрометру могло бы дать использование масс-спекгрометрии с десорбцией полем, при которой наряду с молекулярными ионами образуется очень небольшое количество осколочных ионов [18].
6. Другие методы измерения
Кроме описанных выше методов определение концентрации веществ в элюенте проводилось также путем измерения изменения плотности, вязкости, теплопроводности, давления пара и скорости звука. Описан также детектор по определению массы, в котором после испарения элюента непрерывно определяли и регистрировали остающееся на микровесах количество вещества [20].
Работа над всеми этими детекторами, а также ионизационным детектором [26] еще не закончена, поэтому сколько-нибудь полные сведения об их применимости и чувствительности пока привести нельзя.
Электронно-захватный детектор (ЭЗД), широко используемый в газохроматографическом анализе пестицидов, применяется для определения методом ЖХ галогенсодержащих веществ [35] и для анализа остатков молока [36]. При этом весь элюент колонки испа-
78
Глава IV
ряют, с помощью промывающего газа (например, азота) вводят в детектор и затем пар опять конденсируют. Само собой разумеется, что элюент или его примесь не должны сами давать электронно-захватные реакции. Пока описано только разделение с использованием в качестве элюента к-гексана, к которому добавлено до 5% алифатического спирта или простого эфира.
Разделение неорганических соединений проводилось также на жидкостном хроматографе, подсоединенном к атомно-абсорбционному спектрофотометру [59].
Ж. Сравнение важнейших детекторов. Детекторы с использованием химических реакций.
В табл. IV.3 перечислены важнейшие типы детекторов и приведены их основные характеристики. Из имеющихся в продаже детекторов только три позволяют определять практически все вещества. К сожалению, эти детекторы не относятся к наиболее чувствительным, кроме того, их показания сильно зависят от температуры.
Таблица IV. 3
Основные типы детекторов н их характеристики
Максимальная
Детектор Универ- сальность Измеряемая величина чувствительность (наиболее благоприятный случай), г/мл Температурная зависимость
УФ-детектор Нет Поглощение 10-1° Пренебрежимо мала
Рефрактометр Да Показатель преломле- ния 10-? НИ е. п./°С
Адсорбционный » Температура 0 сЭ\ 1 о 5 ¦ 10-5/°С
Транспортный » Сила тока 10-' Нет
По электропроводно- Нет Удельное со- 10-8 2%/°С
сти противление
Флуориметрический » Поглощение 10-9 Нет
Емкостный Да Диэлектрическая проницаемость 10-7 10-’/°С
Полярографический Нет Сила тока ю-9 1,5%/вС
Приведенные в таблице данные о максимальной чувствительности взяты из сообщений фирм и представляют главным образом статически измеренные величины, т. е. приведенные концентрации были введены непосредственно в измерительную ячейку.
Объемы измерительных ячеек всех детекторов лежат в пределах от. 2 до 10 мкл а поэтому соответствуют требованиям практики. В некоторых приборах уровень шума зависит от скорости потока из-
Детекторы
79
за конструкции проходного канала, а вследствие этого чувствительность определения также зависит от скорости потока (см. выше).
