Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Энгельгардт Х. -> "Жидкостная хроматография при высоких давлениях " -> 30

Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.

Энгельгардт Х. Жидкостная хроматография при высоких давлениях — М.: Мир, 1980. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): jidkostnayahromatografiya1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 94 >> Следующая

Если применяют источник постоянного тока, то проводимость при высоких концентрациях ионов маскируется поляризационным эффектом. При использовании переменного тока поляризация подавляется, но в этом случае может меняться и диэлектрическая проницаемость. Благодаря этому проводимость маскируется прежде воего
Детекторы
75
при незначительных концентрациях ионов. Поэтому в тех приборах, которые питаются переменным током, детектор должен работать только при положительном сдвиге фазы. При этом подавляются искажения, обусловленные изменением диэлектрической проницаемости при отрицательном сдвиге фазы.
В детекторе этого типа можно получить очень маленький объем измерительной ячейки — примерно 2 мкл. Для автоматической компенсации температуры ячейку снабжают термистором. Поскольку при изменении температуры на 1°С проводимость может измениться примерно на 2%, необходимо хорошее термостатирование. Удобной является калибровка по удельной электропроводности, так как в этом случае определение постоянных ячейки излишне. Калибровку, конечно, необходимо повторить при замене ячейки. С помощью таких чувствительных приборов можно определить разность проводимостей на уровне 5-10'4 мкОм-1см-1. Указанному изменению проводимости соответствует изменение концентрации водного раствора поваренной соли от 5 -10“ 7 до 10" 6%. В буферных растворах из-за собственной проводимости буфера чувствительность, выраженная в единицах концентрации, конечно, ниже. Линейная зависимость сигнала от концентрации наблюдается в области 0,01 — 100000 мкОм-1 см-1.
3. Детектор по диэлектрической проницаемости (емкостный детектор)
Концентрацию пробы в элюенте можно также определить по изменению емкости. Если диэлектрические проницаемости элюента и вещества сильно различаются, даже небольшим концентрациям соответствует значительное изменение диэлектрической проницаемости, и детектор отличается высокой чувствительностью. Чтобы компенсировать влияние температуры, можно проводить измерения по дифференциальной схеме, используя сравнительную ячейку. Специального детектора для жидкостной хроматографии при высоких давлениях в настоящее время в продаже нет, хотя были описаны различные измерительные устройства [11-13] и обсуждалась перспективность детектора [14-15]. Ячейки конструируют таким образом, чтобы расстояние между электродами было жестко фиксировано. Хотя площадь поверхности обоих электродов должна быть относительно большой, объем ячейки может быть очень незначительным. Подобные детекторы при одинаковом уровне шумов должны быть чувствительнее, чем дифференциальный рефрактометр. Чувствительность детекторов не зависит от скорости потока. Для примера чувствительность для хлороформа в изооктане (Де * 3) [13] равна 9-10_5%, для ацетона в к-гексане (Де = 19,9) составляет примерно 4-10“5% и для октана в к-гексане (Де = 0,06) равна 2,6¦ 10“2%.
76
Глава IV
4. Радиоактивность
Измерение радиоактивности возможно, только если разделяемые соединения имеют достаточный уровень радиоактивности. В этом случае определение очень специфично и ему не мешает изменение состава элюента. Имеются специальные сцинтилляционные счетчики для жидкостной хроматографии при высоких давлениях с объемом ячейки примерно 200 мкл. Можно использовать также имеющиеся в продаже приборы с большим мертвым объемом (~ 1 мл), если размывание полосы, обусловленное мертвым объемом, допустимо [60]. В описанных в литературе методах работы сцинтилляторы находились в непосредственном контакте с элюентом [16—17]. В некоторых случаях, чтобы улучшить условия счета при использовании очень слабого излучения, поток элюента можно остановить в тот момент, когда в измерительной ячейке находится основное количество радиоактивного вещества. Само собой разумеется, элюент должен быть прозрачен для сцинтилляционного излучения. Загрязнения, давление в ячейке, изменение скорости потока, а также факторы, препятствующие нормальному измерению при обычном стационарном методе определения радиоактивности, искажают сигнал детектора.
5. Непосредственное соединение жидкостного хроматографа высокого давления с масс-спектрометром
Непосредственное присоединение жидкостного хроматографа к масс-спектрометру вызывает значительно больше проблем, чем соединение газового хроматографа с масс-спектрометром. Во-первых, количество элюента при разделении методом жидкостной хроматографии так велико, что с ним не может справиться обычная вакуумная система масс-спектрометра. При скорости элюента 1 мл/мин образуется (при нормальных условиях) 150—1200 мл/мин пара, в то время как для современных масс-спектрометрических вакуумных систем при химической ионизации допустимые количества (при нормальных условиях) максимально составляют 1-20 мл/мин. Кроме того, наиболее важной областью применения жидкостной хроматографии при высоких давлениях является разделение нелетучих или труднолетучих проб. Во-вторых, испарение пробы в масс-спектрометре не должно сопровождаться ее разложением. Однако, поскольку анализируемая проба находится в зоне испарения недолго, эту задачу решить проще. Так, уже проверены на практике различные способы подготовки пробы.
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed