Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.
Скачать (прямая ссылка):
6. Halasz /., Kroneisen A., Gerlach H. O., Walkling P., Z. Anal. Chem., 234, 81 (1968).
7. Deininger G., Halasz /., J. Chromatogr., 60, 65 (1971).
8. Pearce B., Thomas W. L., Anal. Chem., 44, 1107 (1972).
9. Ecker E., Chemiker-Ztg., 95, 511 (1971).
10. Karger B. L., Conroe K, Engelhardt H., J. Chromatogr. Sci., 8, 242 (1970).
10a. Halasz /., Naefe М., Anal. Chem., 44, 76 (1972).
11. Schneider H., Rossler G., Halasz I., Chromatographia, 6, 237 (1973).
12. Halasz /., Vortrag Toronto, 1973.
13. Boehme W., Diplom-Arbeit Saarbriicken, 1973.
14. Kirkland J. J., J. Chromatogr. Sci., 10, 593 (1972).
15. Kirkland J. J., in Perry S. G. (Ed.), Gas Chromatography 1972. S. 39 ff. Barking, Essex, England, Applied Science Publ. 1973. Barking, Essex, England, Applied Science Publ., 1973.
16. Majors R. E„ Anal. Chem., 44, 1722 (1972).
17. Strubert W., Chromatographia, 6, 50 (1973).
18. Wiedemann H., Dissertation Saarbriicken, 1973.
19. Berry L. V., Karger B. L., Anal. Chem., 45, 819 A (1973).
20. Scott R. P. W., Kucera P., J. Chromatogr. Sci., 11, 83 (1973).
21. Snyder L. R., Chromatographic Rev., 7, 1 (1965).
22. Afihauer 7., Halasz /., J. Chromatogr. Sci., 12, 139 (1974).
23. Halasz /., Z. Anal. Chem., 277, 257 (1975).
24. Engelhardt H., Elgass H., J. Chromatogr., 112, 415 (1975).
25. Halasz /., Schmidt H., Vogtel P., J. Chromatogr., 126, 19 (1976).
Глава IV ДЕТЕКТОРЫ
Состав элюента, вытекающего из колонки, непрерывно контролируют детектором. К сожалению, для жидкостной хроматографии пока не разработано специального универсального детектора. Физикохимические свойства подвижной фазы и анализируемой пробы различаются лишь незначительно, поэтому в жидкостной хроматографии используют или только специфические детекторы (например, УФ-детекторы), или детекторы, измеряющие дифференциальным способом очень незначительное разлияие в общих свойствах (дифференциальный рефрактометр). Для каждой системы проба — элюент следует выбирать подходящий детектор. По этой причине в каждом хроматографе должно быть по крайней мере два различных детектора. Один из них должен принадлежать к той группе детекторов, с помощью которых измеряют по дифференциальной схеме общее свойство элюента (например, показатель преломления, диэлектрическая проницаемость, а второй должен специфично распознавать исследуемые вещества (причем в этом случае имеются определенные ограничения относительно выбора подвижной фазы). К группе специфических причисляют УФ-детекторы, полярографические детекторы-и детектор по измерению радиоактивности.
Ультрафиолетовый детектор и дифференциальный рефрактометр в настоящее время используются в жидкостной хроматографии чаще всего. УФ-детекторы наиболее чувствительны в тех случаях, когда у входящих в состав пробы соединений достаточно велики коэффициенты поглощения при соответствующей длине волны. Разумеется, при их использовании на выбор элюентов накладываются ограничения. Элюент должен быть при рабочей длине волны детектора полностью прозрачным для УФ-излучений. Дифференциальный рефрактометр очень чувствителен к изменениям температуры и давления. Оба типа детекторов показывают концентрацию пробы в элюенте, т. е. относятся к числу концентрационных. При описании детекторов приводят следующие их характеристики.
Уровень шумов влияет на нижнюю границу чувствительности. В хроматографии пик только тогда считается пиком, когда он по меньшей мере вдвое больше, чем наибольший пик шума. Наряду с чисто электрическими шумами причиной шума могут быть пузырьки воздуха или загрязнения в элюенте.
62
Глава IV
Дрейф нулевой линии нежелателен. Вызывается он чаще всего медленным изменением температуры окружающей среды, скорости потока или вымыванием неподвижной фазы из разделительной колонки.
Различают два вида чувствительности: абсолютную чувствительность детектора, зависящую от шума, конструкции прибора и используемого метода измерения, и относительную чувствительность, которая показывает, какое количество определяемого вещества еще различимо в данных условиях. Кроме того, при выборе детектора следует принимать во внимание размывание полосы в детекторе, зависимость показаний от внешних параметров и степень сложности работы с прибором. Для количественного анализа важную роль играет линейность показаний. К сожалению, не у всех детекторов показания в области возможного применения полностью линейны.
Если одновременно используется несколько детекторов, то их целесообразно присоединять один к другому последовательно, причем их следует располагать друг за другом в соответствии с увеличивающимся мертвым объемом. Необходимо предусмотреть также устойчивость измерительной ячейки к давлению, так как на некоторых детекторах (например, теплообменниках дифференциального рефрактометра) особенно при высоких скоростях потока может возникнуть заметное падение давления.
А. УФ-детекторы
УФ-детекторы очень часто выбирают из-за их относительной нечувствительности к изменению температуры и скорости потока. Чаще всего Э1И приборы работают только на одной длине волны — длине волны наиболее интенсивной линии ртутной лампы низкого давления, т. е. при 253,7 нм. В некоторых приборах устанавливают флуоресцентную приставку с тем, чтобы можно было возбудить еще излучение с длиной волны 280 нм. Большинство приборов выполнено таким образом, что проводить измерения можно только при одной из этих длин волн, и только очень немногие УФ-детекторы могут работать одновременно при различных длинах волн.
