Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Энгельгардт Х. -> "Жидкостная хроматография при высоких давлениях " -> 12

Жидкостная хроматография при высоких давлениях - Энгельгардт Х.

Энгельгардт Х. Жидкостная хроматография при высоких давлениях — М.: Мир, 1980. — 250 c.
Скачать (прямая ссылка): jidkostnayahromatografiya1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 94 >> Следующая

— = — к'--- (34)
t h (l + kf < '
Чем больше число эффективных тарелок, образующихся за секунду, тем меньше время анализа. В очень хороших разделительных колонках, заполненных частицами диаметром 5-10 мкм, можно без особого труда получить 100 — 300 тарелок в секунду. Это соответствует в зависимости от значения к' примерно 10—40 эффективным тарелкам. Функциональная зависимость от к' в уравнении (34) имеет максимум при к\ равном 2. Для быстрых анализов систему следует выбрать таким образом, чтобы значения к' лежали в пределах от 1,5 до
4. Конечно, анализ многокомпонентных проб в этой узкой области
Основы хроматографии
33
Рис. II.4. Зависимость размывания полосы от скорости потока (верхняя кривая) и определение оптимальной скорости.
наездка: знпакс, 1% оксидипропноннтрил; элюент: н-гептан; колонка: 50 см ж 2 мм (внутр.),
значений к' проводить нельзя. В этом случае разделительную способность колонки следует повышать, увеличивая длительность анализа, т. е. либо работать с меньшими скоростями, либо использовать более длинные колонки.
Для каждой разделительной колонки существует оптимальная скорость, превышать которую не имеет смысла. В первом приближении скорость элюента пропорциональна прилагаемому давлению. Из обычной кривой h = f(u) получают, как показано на рис. II.4, кривую h/u=f(u) (чтобы не усложнять картину, используют высоту, эквива-
3 Заказ 825
34
Глава II
лентную теоретической тарелке, которая пропорциональна эффективной высоте, эквивалентной теоретической тарелке, Я).
В качестве оптимальной скорости принимают такую скорость, при которой кривая зависимости h/u = /(и) становится горизонтальной. При этом значительное увеличение давления, а следовательно, и линейной скорости не приводит больше к значительному уменьшению соотношения h/u.
Если с помощью имеющейся аппаратуры можно создать требуемое давление, то всегда следует работать при оптимальной скорости. Для того чтобы число тарелок с увеличением скорости потока не слишком сильно уменьшалось, всегда стремятся поддерживать как можно меньший угол подъема кривой h=f(u) (член С). Если предположить, что член А мал, то чем меньше член С для данной колонки, тем меньше оптимальная скорость. Напротив, если член А большой, то при малом члене С оптимальная скорость очень велика. Таким образом, у хорошей разделительной колонки должно быть не только по возможности в целом наименьшее размывание полосы, но также должно быть уравновешено соотношение членов А и С. Это необходимо для получения уже при малой скорости потока наиболее низкого соотношения h/u. Еще раз напомним, что каким будет разделение — зависит не только от числа тарелок, одновременно должно быть достаточно большим также различие в значениях к'.
И. Выбор разделительной колонки
Из приведенного выше обсуждения следует, что при выборе колонки учитывают требуемые 1) степень разделения, 2) скорость анализа и 3) нагрузку колонки. Если необходимо провести анализ достаточно быстро и получить при этом хорошее разделение, то целесообразно использовать колонку, заполненную ППМ. Однако количество активной неподвижной фазы в такой колонке очень мало и уже при относительно небольшой пробе система перегружается. Высокую степень разделения получают, используя возможно меньшие пробы и большие времена анализа. Улучшить разделение можно, повысив давление в системе; это позволит в необходимой степени удлинить разделительную колонку и соответственно увеличить длительность анализа. Чтобы число теоретических тарелок в колонке было достаточным, размеры частиц неподвижной фазы или носителей должны быть минимальными. Если имеется несколько подвижных фаз, то всегда выбирают ту, которая обладает самой низкой вязкостью. Число тарелок и линейную скорость элюента (при заданном перепаде давлений) можно оптимизировать, уменьшая вязкость подвижной фазы.
Если разделение желательно провести как можно быстрее, то выбирают самые короткие разделительные колонки, иногда даже от-
Основы хроматографии
35
казываясь от полного разделения. В тех случаях, когда анализ оптимизируют за счет снижения степени разделения, колонку заполняют поверхностно-пористым веществом. Оптимальную скорость анализа получают при значениях к' около 2. Методом жидкостной хроматографии при высоких давлениях можно проводить разделение в течение нескольких секунд, но, разумеется, необходимо сначала выяснить, насколько это целесообразно.
До сих пор в жидкостной хроматографии при высоких давлениях нагрузка колонки не играла решающей роли и оптимизацию проводили главным образом в отношении скорости анализа и разделения. Даже при минимальном размере пробы, необходимом для того, чтобы ее компоненты еще можно было обнаружить с помощью детектора, колонки, заполненные поверхностно-пористыми материалами, часто бывают перегружены. Потерю в разрешающей способности возмещают, удлиняя разделительную колонку.
Препаративная разделительная колонка должна иметь достаточно большую допустимую удельную нагрузку. С этой целью поперечное сечение колонки следует увеличить и заполнить колонку подходящей насадкой. Для того чтобы разделенные вещества можно было легко выделить в чистом виде, подвижная фаза (а в случае распределительных систем и растворенная в подвижной фазе неподвижная фаза) должна быть летучей. Степень разделения в препаративной хроматографии всегда меньше, чем в аналитической, и из-за неизбежного использования длинных разделительных колонок длительность анализа также всегда больше.
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 94 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed