Курс химической кинетики. 4-е изд. - Эмануэль Н.М.
Скачать (прямая ссылка):
2,30
2,35 2,40 2.45 (1,Та) 103
Рис. 137. Зависимость периода индукции /„теплового взрыва тетрила от температуры в координатах МТЯ (по данным В. Г. Абрамова, Ф. И. Дубовицкого, А. Г. Мержанова)
х может быть приближенно равен
*=[В)0е*[А1°',
а скорость
dx dt
= А :А)0[В)оЄ*[А1'>/.
(IX.23)
Записывая ? в виде к = кйе кт и подставляя (IX.23)в условие воспламенения (IX.14), нетрудно получить
*о |А!о (В]01 <Э | Я1/ „ / Е \ (.,.., / ? \Л
aSRTi
¦ ехр
454
Логарифмирование этого выражения дает
Е
Е . , <**П
ЫАЫе RT° - +1"ka [A]o [b]e |°q і EV •
или, после повторного логарифмирования
pi I Е olSRT' \
--lnMAJo + lnЬ^ + ln , rm ni gt, )- (IX.24)
Величина / есть время, в течение которого достигается скорость, обеспечивающая тепловое воспламенение, т. е. период индукции теплового воспламенения. Пренебрегая зависимостью последнего слагаемого от температуры, это соотношение можно записать в виде
На рис. 137 приведена зависимость периода индукции теплового взрыва тетрила
о,х—(( ))—Мгю2)С1г3
от температуры воспламенения. В соответствии с (IX.24) хорёшо выполняется линейная зависимость ^ /„ от \/Т„.
Рекомендуемая литература К главе 1
Коулсон Ч. Валентность. — М.: Мир, 1965, 426 с. Грей Г. Электроны и химическая связь. —М.: Мир, 1967, 234 с. Маррел Дж., Кеттл С, Теддер Дж. Теория валентности. — М.: Мир, 1963, 520 с.
Прайер У. Свободные радикалы. — М.: Атомпздат, 1970, 335 с.
Блюменфгльд Л. А., Воеводский В. В., Семенов А. Г. Применение электронного парамагнитного резонанса в химии. — Новосибирск: Изд-во СО АН СССР, 1962, 239 с.
Инграм Д. Электронный парамагнитный резонанс в свободных радикалах. —> М.: ИЛ, 1961, 341 с.
Веденеев В. И., Гуранч Л. В., Кондратьев В. Н., Медведев В. А., Франке-вич Е. Л. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону: Справочник. Изд-во АН СССР, 1962, 215 с.
Берсукер И. Б. Строение и свойства координационных соединений. — Л.: Химия, 1971, 312 с.
Хедвиг П. Прикладная квантовая химия. — М.: Мир, 1977, 595 с,
К главе ii
Колдин Е. Быстрые реакции в растворе. — М.: Мир, 1966, 309 с. Эхсперлигнтальные методы химической кинетики/Под ред. Н. М. Эмануэля и Г, Б. Сергеева. — М.: Высшая школа, 1980, 375 с.
455
Методы исследования быстрых реакций/Под ред. Г. Хвммис. — М.( Мир,
1977, 716 с.
К главе III
Кондратьев В. Н., Никитин Е. В. Химические процессы в газах — MI Наука, 1981, 262 с.
Глесстон С, Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций — М.: ИЛ, 1948, 576 с.
Бенсон С. Основы химической кинетики. — М.: Мир, 1964, 603 с,
Бенсон С. Термохимическая кинетика. — М.: Мир, 1971, 308 с.
Никитин Е. с. Теория элементарных атомно-молекулярных процессов в газах. — М.: Химия, 1970, 454 с.
Робинсон П., Халбрук К. Мономолекулярные реакции. — М.: Мир 1976 380 с.
Воеводский В. В. Физика и химия элементарных химических процессов _
М.: Наука, 1969, 414 с.
Кондратьев В. Н. Константы скорости газофазных реакций. — M : Наука
1970, 351 с.
Денисов Е. Т. Константы скорости гомолитических жидкофазных реакций — М.: Наука, 1971, 711 с.
Вудфорд Р., Хофман Р. Сохранение орбитальной симметрии.—М: Мир
1971, 207 с.
Райд К. Курс физической органической химии. — М.: Мир, 1972 , 575 с. Ингольд К. К. Теоретические основы органической химии. — M • Мир
1973, 1055 с.
Бехкер Г. Введение в электронную теорию органических реакций — M ¦ Мир, 1977, 658 с.
Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. — M • Мир 1971, 592 с.
Лэнгфорд К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. — М.: Мир, 1969, 159 с. Пирсон Р. Правила симметрии в химических реакциях. — M : Мир 1979 592 с.
БучаченкоА. Л., Сагдеев Р. 3., Салихов К. М. Магнитные эффекты и спиновые эффекты в химических реакциях. — Новосибирск: Наука, 1978, 296 с.
Бучаченко А. Л. Химическая поляризация электронов и ядер. — M ¦ Наука
1974, 244 с.
Теренин А. Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. — Л.: Наука, 1967, 616 с.
Typpo Н. Дж. Молекулярная фотохимия. — М.: Мир, 1967, 328 с.
Калверт Дж., Пнттс Дж. Фотохимия. —М.: Мир, 1968, 671 с.
Амис Э. Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций. — М.: Мир, 1968, 328 с.
Пальм В. А. Основы количественной теории органических реакций. — М.—Л.1 Химия, 1967, 356 с.
Энтелис С. Г., Тигер Р. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. — М.: Химия, 1973, 416 с.
К главе V
Яблонский Г. С, Спивак С. И. Математические модели химической кинетики.— М.! Знание, 1977.
Яблонский Г. С, Быков В. И., Горбань А. Н. Кинетические модели каталитических реакций. — Новосибирск: Наука, 1983.
К главе VI
Шатенштейн А. И. Теория кислот и оснований. — М.—Л.: Госхимиздат 1949, 248 с.
Дженкс В. П. Катализ в химии и энзимологии. — М.: Мир, 1972, 467 с. Ашмор П. Катализ и ингибирование химических реакций. — М.: Мир, 1966 507 с.
Яковлев В. А. Кинетика ферментативного катализа, = М,: Наука, 1965, 248 с,
Диксон М., Уэбб Э. Ферменты. — М.: Мир, 1966, 816 с. Березнн И. В., Варфоломеев С. Д. Биокинетика. — М.: Наука, 1979, 311 с. Фершт Э. Структура и механизм действия ферментов. — М.: Мир, 1980, 414 с.
