Шликерное литье - Добровольский А.Г.
Скачать (прямая ссылка):
СВЯЗаНЬАо7хТмСкой адсорбции; называемой^, альса. При химии необратима, действуЮт
связи) В Тикере физическая адсорбция протер основном самопроизвольно. Адсорбция сопровож^ десорбцией, т. е. процессом, обратным адсорбции, f зультате протекания этих двух процессов наступает? стояние адсорбционного равновесия, которое зависите-температуры и концентрации адсорбтива. С повыщеннЕ температуры количество адсорбированного веществ уменьшается и, наоборот, с понижением температуры, увеличивается.
Зависимость адсорбции от концентрации, называ. мая изотермой адсорбции, показывает, что чем болы концентрация, тем больше адсорбция. Для достижен; предельного значения адсорбции существует определе ная концентрация адсорбтива, при достижении коток. ливаетсПя°ВЫШеНИИ К0Т°Р°Й<Р0СТ адсорбции приостана|
оа™™МЮРУ' УРа/нение изотермы адсорбции в-| ражают следующим образом:
Г= Г с і
где п
ппиН^ЄСНая- концентрация адсорбт* P при постоянной темпеоатупр-
еГІГ ЛЬН°е знаМчПе„РиаеТУаРдсорбиШ
а~ постоя^?6 АЛЯ данной концентре; постоянная, представляющая соб
всвяЗИСТе;:тФФициент'равный
конГнГ6 величИныВг1Ра\Нение Лэнгмюра входят;. конценТраЦиях аад Г н в адсорбции при<}
1С мало) можно изобр^Г
Г = ІЕ2*С
40
тЛ указывает на то, что изотерма адсообиих, "Іліна представлять прямую линию. Это и «^ВНачале ^действительности. ^10 и иаблюдает.
с* Если в уравнении Лэнгмюра пренебречь в ,ИЯ1в %Генях!НтоИ o' ЧТ° М0ЖН° СДЄЛаТЬ ПРЙ б0"ьших ко„:
г=гтах- (22в)
Последнее равенство показывает, что при достат™ н0 больших концентрациях адсорбтива адсорбция до' стигает предела и уже больше не зависит от концентпГ ций) что также соответствует действительности
Однако для средних концентраций величины ад сорбции, вычисленные по формуле Лэнгмюра, не всегда совпадают . с величинами, , найденными опытным путем. В этом случае пользуются эмпирическим уравнением Фрейндлиха, которое выражается следующим образом:
~ - КС % (23)
т
где X— количество адсорбированного вещества, выражаемое обычно в миллимолях; т— масса адсорбента, г;
С—равновесная концентрация адсорбтива, моль/л;
К,п~ константы (Для данного случая адсорбции).
Константа К представляет собой количество веще-ства, адсорбированного 1 г адсорбента при C= *1 моль/л, т. е. для каждого адсорбента и адсорбтива. ина характеризует способность адсорбироваться. Приеденные уравнения, таким образом, позволяют рассчи-тать адсорбцию адсорбтива на адсорбенте в каждом «ндивидуальном случае.
депиДСОрбцию' "протекающую в шликерах, можно раз-52S На аДсорбцию неэлектролитов (молекулярную Щбцню) и адсорбцию электролитов, когда на по 5^и'адсорбируются ионы электролита, содержа
ЧъТ*У™?™»' адсорбция зависит от свойств среды Сарбтива и адсорбента, и в основном от их пояяр_ ТИ- При этом, чем хуже адсорбируется среда на ад
41
сорбенте, тем лучше будет проходить адсорбция ренного вещества на поверхности твердого теля РЧ
При определении связи адсорбционной спо с полярностью обычно используют значения Дй^Н ческих постоянных веществ, принимая их за Л\ лярности вещества. Неполярные ядсорбент^^У 1\ адсорбируют неполярные адсорбтивы, а: поля %' сорбенты—,полярные адсорбтивы.. Для поля Ыез ществ существует правило полцрност, сфопл,,1* ь ное П. А. Ребиндером; согласно которому Р% і адсорбции вещества С на поверхности пЯЧИв Усл%1 и Л будет: Д Ла Фаз
J будет:
где ёА > вв' ес
диэлектрическая проницаемость ц ответствующих фаз. Так, например, анилин (є=7,3) в системе вода (ї5 =81)— толуол (8=2,4), является поверхностно акте; ным веществом. Из* правила полярностей „также выт: кает следующее: чем, больше разность полярное? между растворимым веществом и раствором, т. е. q{ меньше растворимость растворенного- вещества, те лучше оно будет адсорбироваться.
Молекулярная адсорбция 'характеризуется смат ваемостью. Жидкость,, хорошо смачивающая повер ность адсорбента, препятствует адсорбции растворен* го вещества— адсорбтива-.. Например,, хорошо смач ваемые водой глины Плохо адсорбируют растворена вещества из водной среды. В то же время они хорог адсорбируют вещества из углеводородной среды, і Тя?орКУпПЛ0Х0 шачиваются неполярными жидкостям Гвь.ГпДп?Є ГЛИН- Х°Р°Ш0 объясняется- приведе ч П™ T правилом полярности П. А Ребиндера: ПоэХ~аНниРТВЄРД0Й'Фазы вьіДЄляеТсяРтепл^ ния, т. е. Sm кпл1.ХаРаКТерИЗуют теплотой см** ся при погружениГГТВ0М ТеПЛОты> кот0Р°е Bb№f • в данную-жидкость іГ поР°шкообразного адсорбе«; интенсивность адсопб?г/ОТа смачивания характер^' твердого вещества с жмп°НН0Г0 взаимодействия сМ, та смачивания угля в^й°СТЬ,Ю-*НапРИмер, если i*[ А- В. Думансга Л "И бензолом (данные nof составляет 11,6 и 28 3 м^рудвика*и) соответствен ' кал/г' а теплота смачивания^
БЬГ-соответственно 9,5 и 2,9 кал/г, то это значит что уголь обладает очень высокой активностью к бензо™ а почва — большей активностью к воде. »«««wiy,
Говоря о молекулярной адсорбции, можно заклю чить, что.из неполярных жидкостей на гидрофильных* веществах- хорошо должны адсорбироваться повеох-ностно активные вещества и, наоборот, из полярных жидкостей должны хорошо адсорбироваться повеох-ностно активные вещества на лиофобных телах Молекулярная адсорбция встречается преимущественно в термопластичных шликерах, а также в шликерах с органическими жидкими фазами. v
