Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
Сополимеры такого типа можно классифицировать по типу функциональности и характеру строения полиалкиленоксидной цепи. По первому признаку можно выделить MOHO-, би-, три-, тетра- и более функциональные сополимеры, и в этом отношении они полностью идентичны полиоксипропиленполиолам. С другой стороны, индивидуальные цепи могут быть статистическими или блоксополимерами либо содержать чередующиеся участки того и другого типа.
Синтез сополимеров в большинстве случаев идентичен описанному выше для полиэтиленгликолей. В случае блоксополимеров подачу мономеров чередуют таким образом, чтобы получить блоки необходимой длины. Статистические сополимеры получают совместной полимеризацией окиси этилена и окиси пропилена, взятых 8 соотношении, обеспечивающем требуемое качество продукта.
Среди блоксополимеров окисей этилена и пропилена наиболее Широко известны продукты, имеющие фирменные наименования
Pluronic и Tetronic * [91]. Полимеры типа Pluronic получают контролируемым присоединением окиси пропилена к пропиленгликолю при 120 °С в присутствии КОН. После завершения этой стадии удаляют остатки окиси пропилена и вводят в реактор окись этилена до достижения нужной длины цепи. Интервал молекулярных масс этих продуктов составляет 1000—20 000 при молекулярной массе
Последняя цифра числового индекса I Z U 5 5 7 8
tfOOO і-L12I—LI22—PI23-1-1-1-FI27—і
3SZS 32S0 2750 2250 2050 1750
то
'200 350
-LtOI-
-РЮЗ-РЮЬ —PlOS-
-L3Z-
-PBl*-
-P8U—P85--Р75-
-LBl—LB2-L63-LSh — PB5-
-LU2—?W—?<М> -
-L3I-10
-L35-
50
-FI08 IQ а
-F98
- P 87—F 88 -Р77-
- FB8
S %
5%
-F38 3
20 30 W 50 60 70 Содержание описи этилена, %
Рис. 96. Классификационная сетка полимеров окиси этилена и окиси пропилена типа Pluronic.
Условные обозначения: L — жидкий; P — пастообразный; F — твердый; молекулярная масса полиоксипропиленового блока и содержание окиси этилена в сополимере зашифрованы соответственно двумя первыми и последней цифрой числового индекса.
полиоксипропиленовой части не ниже 900 и содержании окиси этилена 20—90%. На рис.96 приведена классификационная таблица сополимеров типа Pluronic.
Растворимость этих сополимеров в воде варьируется в широких пределах. Они растворимы также в ароматических и хлорированных углеводородах, спиртах, кетонах. Некоторые свойства отдельных представителей этой группы сополимеров даны в табл. 74.
Известны аналогичные продукты, в которых внутренний блок представляет собой полиоксиэтиленовую цепь; они отличаются по свойствам от Pluronic.
* Отечественными !аналогами этих продуктов ^являются проксанолы 11 нроксамины.
Таблица 74. Свойства некоторых товарных сополимеров окиси этилена и окиси пропилена [27, 561
Торговое наименование
о e-
с: ^ й
я в в
2
о S и Ней
Блоксополимеры
pLuronic L-31
II
1050
200
1,02
29
Pluronic L-35
»
1900
320
1,06
81
Pluronic L-44
»
2000
400
1,05
71
Pluronic L-61
»
1950
300
1,02
17
Pluronic L-64
»
2920
550
1,05
59
Pluronic P-84
»
3750
672 *
—
73
Pluronic P-104
»
5400
620 **
—
70
Tetronic 304
IV
840
450
1,06
73
Tetronic 701
»
2800
575
1,02
17
Tetronic 704
»
4200
1 110
1,04
68
Tetronic 904
»
6000
4 200
1,04
66
Статистические сополимеры ***
Ucon-B-65
Ucon-B-1715
Uo^n-50-HB-55
Ucoa-50-HB-5100
Ucou-75-H-90'000
;Polyglvcol-15-100
Polyglveol-15-200
Polyglvcol-15-500
Polyglycol-15-1000
* При 35 °С. ** При 5 0 °С. *** Вязкость ппи
I
—
И
0,963
—
»
—
373
1,002
—
»
_
9
1,002
—
»
_
1 180
1,063
—
»
_
21 500
1,095
—
III
1000
112
1,070
—
»
2600
220
1,063
—
»
5000
514
1,052
—
»
9000
1 010
1,053
—
Сополимеры типа Tetronic основаны на этилендиамине как стартовом веществе, и их строение можно представить формулой:
[IKCoHjOj^lCsHeOKl^tCH^^-KCsIIeO^CJ^OlyH],
Они обладают высокой эмульгирующей способностью и особенно эффективны в жесткой воде при пониженных температурах [23, 241. В этих сополимерах блоки окиси пропилена, являющиеся носителями гидрофобных свойств, имеют молекулярную массу от 200 До 6000, а содержание окиси этилена в них — от 20 до 90% по массе. Некоторые свойства сополимеров Tetronic также представлены в табл, 74.
Обе рассмотренные группы продуктов широко употребляются 8 качестве поверхностно-активных веществ в агротехнике, текстиль-Ной, нефтяной, косметической и других отраслях промышленности, а также при производстве каучуков. В последнее время их исполь-8Уют и в качестве полупродуктов для полиуретанов.
Статистические сополимеры получили пока меньшее распространение. Среди товарных продуктов этого типа известны монофункциональные производные спиртов и диолы (серия продуктов Ucon [92]), триолы на основе глицерина Polyglycol-15 [93] и высокомолекулярные продукты типа Pluracol-F [91]. Эти вещества применяются как гидравлические жидкости, устойчивые к сдвиговым и термическим воздействиям, смачиватели для специальных целей, растворители, теплоносители и т. д.
