Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
дильником, 5 час
HCON(CH3)2, NaOH1 кипячение с обратным холо-
81 (76)
дильником, 3 — 4 час
HCON(CH3J2 кипячение с обратным холодильником,
412(81)
1 час
а) При амидометилироваиии происходило моиодекарбоксилнроваиие. Выделено соединение 0-CeH4(CO)BNCH2CH(NHCOCH3)COOCaHe. ^) B качестве единственного продукта получили бис-(ациламиио) метилированное производное с низким выходом.
Таблица 16
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АЦИЛИМИНАМИ
CeH6CON=CAr2+HC--> CeH6CONHC(Ar)2C-
\ \
Реагенты
Условия реакции
Литература (выход, %)
C6H5CON = C(C6H5J2 и
ацетонитрил
LiNH2,
жидк.
NH3
120 (85)
пропионитрил
LiNH2,
жидк.
NH3
121 (50)
бутироиитрил
LiNH2,
жидк.
NH3
121 (53)
C6H5CH2CO2Na C6H5CON = C(C6H5)C6H4OCH3-« и C6H5CH2CO2Na
C6H5CON = C(C6H5) I
j I! I и
x/\s
ацетонитрил
пропионитрил
бутироиитрил
«30-C3H7MgCl, С6Н6/эфир, кипячение с обратным
холодильником u3o-C3H7MgCI, С6Н6/эфир, кипячение с обратным
холодильником
LiNH2, жидк. NH3 LiNH2, жидк. NH3 LiNH2, жидк. NH3
19 (49) 19(53)
120(59) 121 (36) 121 (40)а)
а) Выделено два диастереоизомера: один с выходом 37%, а другой с выходом 3%.
Таблица 17
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА АЦЕТОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ N.N'-АЛКИЛИДЕН- И N.N'-АРИЛИДЕН-БЯС-МОЧЕВИНАМИ ИЛИ СМЕСЬЮ КОМПОНЕНТОВ, ИЗ КОТОРЫХ ПОЛУЧАЮТ ЭТИ ПРОИЗВОДНЫЕ.
СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИМИДИНА ПО БИГИНЕЛЛИ
CH3 С
/ ч.
Метод A: CH3COCH2COOC2H6+(H2NCONH)2CHR —> HN CCOOC2H5
Метод Б: CH3COCH2COOC2He+CO(NH2)2+RCHO —> O=C CHR
\ / N H
Реагенты
Условия реакции
Литература (выход, %)
Мочевина и
формальдегид
А;
HCl, CH3COOH, 120°
126(18)
А;
120°, 5 — 8 час
124
Продолжение табл. 17
Реагенты
Условия реакции
Литература (выход, %)
ацетальдегид
Б; HCl, C2H5OH, 80°,
3 час
126 (26)
Б; HCl, диоксан, 100°,
2 час
126 (47)
Б; 100°, 2 — 3 час
124
энантовый альдегид
Б; HCl, C2H5OH, 80°,
5,5 час
126(7)
?-фенилпропионовый альдегид
Б; CH3COOH, 25°, 450
час
126 (13)
коричный альдегид
A; C2H5OH, 80°
123
Б; C2H5OH, 80°, 2 час
122
Б; CH3COOH, 25°
126(71)
бензальдегид
A; C2H5OH, 80°, 5 — 6
час
122, 125
Б; C2H5OH, 80°, 2 час
122, 125(56)
Б; HCl, C2H5OH, 80°,
3 час
126 (78)
Б; 120°, 6 час
125 (60)
Б; CS(NH2)2, C2H5OH,
кипячение с обратным холо-
125 а)
дильником
ж-иитробензальдегид
Б; HCl, C2H5OH, 80°,
6 час
124, 126 (56)
п-иитробензальдегид
Б; HCl, C2H5OH1 80°,
3 час
126(31)
Б; HCl, CH3COOH, 120°, 3 час
126 (58)
салициловый альдегид
A1 Б; C2H5OH1 80°, 2
час
122, 123
Б; HCl, C2H5OH, 80°,
3 час
126 (19)
п-оксибензальдегид
Б; HCl1 C2H5OH1 80°,
3 час
126 (66)
3,5-дииод-4-оксибензальдегид
Б; HCl1 CH3COOH1 120°, 2,25 час
126(11)
п-метоксибензальдегид
Б; HCl, C2H5OH, 80°,
3 час
126(61)
2,4-диоксибензальдегид
Б; CH3COOH, 25°, 120 час
126 (34)
ванилии
Б; HCl, C2H5OH, 80°,
3 час
126(42)
вератровый альдегид
Б; HCl, C2H6OH1 80°,
2 час
126 (47)
пиперонал
2,4,6-триметоксибензальдегид
и-изопропилбензальдегид
фурфурол
Б; HCl, C2H5OH, 80°, 3 ча. Б; HCl, C2H5OH, 80°, 2 час А, Б; C2H5OH, 80° А, HCl, C2H5OH1 80° Б; C2H5OH, 80°, 2 час
При использовании тиомочевины вместо мочевины получили соответствующее соединение
CH3
С
HN CCOOC2H6
S=C CHC6H6 \ / NH
126 (49) 126 (38) 123 124
122, 123, 126 (36)
Таблица 18
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ АКТИВНЫХ МЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ (ЗА ИСКЛЮЧЕНИЕМ АЦЕТОУКСУСНОГО ЭФИРА) МОЧЕВИНОЙ И АЛЬДЕГИДАМИ. СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИМИДИНА ПО БИГИНЕЛЛИ
О О
II Il
RCCH2CR' +CO(NH2) 2+R"CHO
R
С О
/ ч. Il
HN C-C-R' I I O=C CHR" \ / N
H
Реагенты
Условия реакции
Литература (выход, %)
Мочевина, пентандион-2,4 и пропионовый альдегид изовалерьяновый альдегид
HCl, C2H5OH, HCl, C2H5OH1
кипячение с обратным холодильником, 5 час кипячение с обратным холодильником, 4 час
128 (32) 128 (0)
Продолжение табл. 18
Реагенты
Условия реакции
энантовыи альдегид
коричный альдегид
бензальдегид
ж-нитробензальдегид
салициловый альдегид
о-метоксибензальдегид
3,4-диметоксибеизальдегид
/J-(CH3J2NC6H4CHO
4-окси-З-метилбензальдегид
2-фурфурол Мочевина, циклогександнон-1,3 и
«-масляный альдегид
о-хлорбензальдегид
п-метоксибензальдегид
W-(CH3J2NC6H4CHO Мочевина, 1-фенилбутандион-1,3 и
бензальдегид
о-хлорбензальдегид
ж-нитробензальдегид
и-оксибензальдегид
ге-метоксибензальдегид Мочевина, этиловый эфир бензоилук-сусной кислоты и ацетальдегид
HCl, C2H5OH, кипячение с обратным холодильником, 4 час CH3CO2H, 100°, 3 час
HCl, C2H5OH, кипячение с обратным холодильником, 3,5 час HCl, C2H5OH1 кипячение с обратным холодильником, 3 час HCl, C2H5OH, кипячение с обратным холодильником, 2 час HCl, C2H5OH, кипячение с обратным холодильником, 3,5 час HCl, C2H5OH, кипячение с обратным холодильником, 1 час HCl, C2H5OH1 кипячение с обратным холодильником, 3 час HCl, C2H5OH, кипячение с обратным холодильником, 3,5 час CH3COOH1 100°, 2 час
