Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
HOCh2NHCOCH
Il
HCCONHCH2Oh и тринитрометан
H2O, pH 0,8, 90 мин
87 (48)
CO(NHCH2OH)2 и
тринитрометан
H2O, 40°, 5 мин
88 (77)
Мочевина, формалин (2 экв), 22 час
88 (88)
ацетилен
10 атм, 40°, 10—20 час
90
Таблица 10
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ФОРМАЛЬДЕГИДОМ ИЛИ АЦЕТАЛЬДЕГИДОМ И СУЛЬФАМИДАМИ
Реагенты
Условия реакции
Литература
CH3(CHo)2CH2SO2NH2, CH2O и цианистый калий
Водн. CH2O1 80°, 1 час
91
CH3(CH2)eCH2S02NH2, CH2O и цианистый калий
Водн. CH2O1 45°, 2 час
91
C6H5SO2NH2 и HOCH2CN
8%-ный NaOH, 90°, 1 час
91
C6H5SO2NH2, CH2O и цианистый натрий
Водн. CH2O, 70°, 2 час
91
C6H5SO2NH2, CH3CHO и цианистый калий
H2O1 95°, 2 час
91
«-H2NC6H4SO2NH2, (СН20)а и
2-пиколин
Парафиновое масло, 130°
92
хииальдин
Парафиновое масло, 130°
92
9-метилакридин
Парафиновое масло, 180°
92
9-этилакридин
Парафиновое масло, 130°
92
О и
Без растворителя, 160—170°
92
Il
?\/\
I Il Ш
N
n-CH3CONHC6H4S02NH2, (CH2O)0c и 2-пиколин
Парафиновое масло, 200°
92
«-CH3C6H4SO2NH2, CH2O и цианистый натрий
H2O, 70°, 2 час
91
Таблица И
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРОСТЫМИ И СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ N-МЕТИЛОЛ- И N-а-ОКСИАЛКИЛАМИДОПРОИЗВОДНЫХ
Реагенты
Условия реакции а)
Литература (выход, %)
(C2H5O2CNHCHCCi3J2O и диэтилмалонат
KOC2H5, эфир, 0°
94(35), 95
C2H5O2CNHCH(OCOCH3)CCi3 и цианистый калий
H2O, 0°, 3—4 час
94 (53) 6)
CH2 = CHCONHCH2OCOCeH5 и тринитрометан
(CH2Cl)2, 1 же, кипячение с обратным холо-
93 (4) в)
дильником, 0,5 час
CH3NO2, 2 же, 101°, 15 мин
93 (49) в)
CH3NO2, 101°, 0,5 час
93 (12) в)
(CH2Cl)2, 2 дкв, 83°, 0,5 час
93 (43) в)
¦ C2H5OH1 2 же, 78°, 0,5 час
93 (55) в)
H2O, 2 же, 25°, 4 час
93(1O)B)
CH2=C(CH3)CONHCH2OCOc6H5 и тринитрометан
(CH2Cl)2, 25°, 12 час
93(50)
H2O, 25°, 0,5 час
93 (64)
(CH2Cl)2, 2 же, 25°, 3 час
93 (65)
CH3CO2CH-^NHCOCh
HCCONHCH2OCOCh3 и тринитрометан
H2O, кипячение с обратным холодильником,
93(2)
25 мин
C6H5CO2CH2NHCOCH
Il
HCCONHCH2OCOc6H5 и тринитро-
CH3NO2, кипячение с обратным холодильником,
93 (47)
метан ,
4 час
а) Сокращение и.экв» показывает число эквивалентов трииитрометана.
б) Получено соединение CaH5O2CNHC(CN)=CCI2.
в) При амидоалкилировании происходило присоединение трииьтрометана по двойной углерод-углеродной связи. Получено насыщенное соединение (O2N)3CCHaCH2CONHCH2C(NOu)3.
Таблица 12
а-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ N-ГАЛОГЕНМЕТИЛЬНЫМИ И N-a-ГАЛОГЕНАЛКИЛЬНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ АМИДОВ, ЛАКТАМОВ, ИМИДОВ И КАРБАМИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Реагенты
Условия реакции8'
Литература (выход, %)
HCONHCH2Cl и диэтиловый эфир метилмалоно-
вой кислоты HCONHCHCICCi3 и диэтилмалонат
CH3CONHCH2Cl и диэтилмалонат
диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты этиловый эфир циануксусной кислоты CH3CON(CH3)CH2Cl и диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты CH3CON(C3H7-h)CH2Cl и диэтиловый эфир метил-малоновой кислоты CH3CON(C3H7-«3o)CH2Cl и диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты CH2CICONHCH2Ci и диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты CCi3CONHCH2CI и
1-фенилбутандион-1,3
диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты
нитрил a-фенилацетоуксусной кислоты 1 -Хлорметилпирролидинон-2 и диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты
Диоксан
(C2H5J2O, кипячение с обратным холодильником, 3—4 час
Диоксан, 50°, 1 час
Диоксан, 70°, 1,5 час
Диоксан, 70°, 1 час
Диоксан, 40°, 30 мин.
Диоксаи, 100°, 1 час
Диоксан
Диоксан
(C2H5J2O, кипячение с обратным холодильником,
15 мин Диоксан
Диоксан—ацетонитрил, 40°, 2 час
96, 100(20) 160
96, 100(25) 100 (31) 96, 100(27) 98 (68)
98 (38)
98 (28)
96
96 (51) 100 (62)
96 (57) 33 (40)
Продолжение табл. 12
Реагенты
Условия реакции3)
Литература (выход, %)
N-Хлорметил-е-каПролактаМ й диэтиловый эфир
Диоксан, 100°, 0,5 час
33 (40)
метилмалоновой кислоты
C6H5CONHCH2Cl и
пентандион-2,4
(C2H5J2O
96 (60) б)
З-метилпентандион-2,4
(С2Н5)20, кипячение ком, 2 час
с
обратным
холодильни-
410 (88)
ацетоуксусный эфир
(C2H5J2O, кипячение ком 0,5 час,
с
обратным
холодильни-
96, 100(57)
этиловый эфир а-метилацетоуксусной кислоты
(C2H5J2O, кипячение ком, 0,5 час.
с
обратным
холодильни-
96, 100(50)
этиловый эфир а-изопропилацетоуксусной
(C2H5J2O1 кипячение
с
обратным
холодильни-
96, 100(50)
кислоты
ком, 0,5 час.
2-карбэтоксициклогексанон
Диоксан, 100°, 3 час
96 (84)
диметилмалонат
(C2H5J2O
96(81)6)
диэтиловый эфир метилмалоновой кислоты
(C2H5J2O, кипячение
с
обратным
холодильни-
96, 100(77)
ком, 1 час
96(72), 100(72)
диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты
(C2H5J2O1 кипячение
