Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Коп А. -> "Органические реакции, Сборник 14" -> 20

Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.

Коп А., Adams R., Boekelheid V., Blatt A.H., Cairns T.L., Калявина В.А., Несмеянова Н.А., Платэ А.Ф. Органические реакции, Сборник 14. Под редакцией Луценко И.Ф. — М.: «Мир», 1967. — 532 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_14.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 146 >> Следующая


74. M с E 1 V а і п, T a t е, J. Am. Chem. Soc, 73, 2233 (1951).

75. Cramer, В а 1 d a u f, Chem. Вег., 92, 370 (1959).

76. С h а р m a n, J. Chem. Soc, 123, 1150 (1923).

77. W і s І і с е п и s, Goldschmidt, Вег., 33, 1467 (1900).

78. W і b е г g, S h г у n е, К і n t n е г, J. Am. Chem. Soc, 79, 3160 (1957).

79. Cramer, Pawelzik, Kupper, Angew. Chem., 68,' 649 (1956).

80. S t і г 1 і n g, J. Chem. Soc, 1960, 255.

81. Mumm, Moller, Ber., 70, 2214 (1937).

82. L а и e г, B e n t о n, J. Org. Chem., 24, 804 (1959).

83. M а г с і n к і e w і с z, Green, Mamalis, Tetrahedron, 14, 208 (1961).

84. Lauer, Lockwood, J. Am. Chem. Soc, 76, 3974 (1954).

85. Roberts, H и s s e і n, J. Am. Chem. Soc, 78, 4778 (1956).

86. Cramer, Baer, Chem. Ber., 93, 1231 (1960).

87. S t e v e n s, M и n k, J. Am. Chem. Soc, 80, 4065 (1958).

88. Walters, Podrebara c, McEwen, J. Org. Chem., 26, 1161 (1961).

89. P a r t і d g e, T и r n e r, J. Chem. Soc, 1949, 1308.

90. G г о и t, P a r t r і d g e, J. Chem. Soc, 1960, 3551.

91. Scherrer, Abstracts American Chemical Society Meeting. New York, Sept. 9, 1963, p. 330.

64

I. Перегруппировка Чапмана

92. Gulbins, Hamann, Angew. Chem., 73 , 434 (1961).

93. H u і s g e n, S а u e r, S e і d e 1, Chem. Ber., 94, 2503 (1961).

94. Chapman, J. Chem. Soc, 1926, 2296.

95. C h a p m a n, J. Chem. Soc, 1929, 2133.

96. C h a p m a n, P e г о t t, J. Chem. Soc, 1930, 2462.

97. Heine, Proctor, J. Org. Chem., 23, 1554 (1958); Heine, Angew. Chem., Intern. Ed., 1, 528 (1962).

98. Wallach, Ann., 184, 79 (1877).

99. J u s t, Ber., 19, 979 (1886).

100. Jaunin, Sechaud, Helv. Chim. Acta, 39, 1257 (1956).

101. von Braun, Pinkernelle, Ber., 67, 1218 (1934).

102. L e V y, S t e p h e n, J. Chem. Soc, 1956, 985.

103. H a n t z s с h, Ber., 26, 926 (1893).

104. C h a p m a n, J. Chem. Soc, 121, 1676 (1922).

105. Acheso n, Robinson, J. Chem. Soc, 1953, 232.

106. G і 1 m a n, Z u e с h, J. Org. Chem., 26, 2013 (1961).

107. Buchanan, Graham, J. Chem. Soc, 1950, 500.

Il

о-АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ ПРИ АТОМЕ УГЛЕРОДА

Г. ЦАУГГ, В. МАРТИН

ВВЕДЕНИЕ

В данной главе рассматриваются реакции, в результате которых образуется новая углерод-углеродная связь путем замещения X в электрофильном реагенте RCON(R')CH(R")X, где X — галоген,

—ОН, —OR, —OCOR, —NHCOR, —NR2 или —NR3- Группа R' может быть водородом либо алкилом или второй ацильной группой электрофильного реагента, как, например, в соответствующих производных фталимида 0-C6H4(CO)2NCH(R") X (соединения, в которых R' являются второй ацильной группой, имеют важное значение). В некоторых случаях в электрофильном реагенте вместо ацильной группы может быть сульфонильная группа.

Нуклеофильные агенты, реагирующие с этими соединениями, делятся на две обширные группы: ароматические соединения и алифатические соединения, содержащие реакционные метиленовыё или метановые группы. Примером реакций первой группы может служить фталимидометилирование бензола, а примером реакций второй группы — взаимодействие ацетоуксусного эфира с N1N'-бензилиден-быс-ацетамидом.

H2SO4

0-C6H4(CO)2NCH2OH-J-C6H6--> 0-C6H4(CO)2NCH2C6H6-KH2O

(CH3CO)2O

C6H5CH(NHCOCH3);; + CH3COCH2COOC2H6-->

—* C6H6CH(NHCOCH3)CH(COCh3)COOC2H6+ CH3CONH2

В данной главе рассмотрены также методы получения электро-фильных реагентов. Наряду с этими реагентами приведены соединения, близкие к ним по строению и которые, следовательно, можно рассматривать как возможные амидоалкилирующие агенты. Частично материал, рассматриваемый в настоящей главе, был опубликован ранее [1, 2].

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ

Рассматриваемые в данной главе реакции включают термически индуцируемые процессы, а также процессы, катализируемые кислотами и основаниями. Такие реакции, подобно соответствующим реакциям а-аминоалкилирования [3], вероятно, представляют зна-

66 //. а-Амидоалкилирование при атоме углерода

читальную часть типов механизмов гетеролитических процессов органической химии. Почти отсутствуют детальные исследования, тем не менее можно получить некоторые общие представления о возможных механизмах этих реакций.

Следует упомянуть о криоскопических исследованиях в 100% г, ной серной кислоте. Однако возможно, что в очень сильных кислотах с высокими диэлектрическими проницаемостями электрофильные реагенты, не имеющие атома водорода при азоте, заметно диссоциируют с образованием карбоний-иммониевого иона.

RCON(R')CH2X

RCO(R')NCH2

t + RCO(R')N = CH2

HX

В присутствии слабых нуклеофильных реагентов (например, ароматических соединений) обычно происходит бимолекулярное электро-фильное замещение (SE2) протонов у атома углерода. В тех же условиях амидные производные, имеющие у азота атом водорода (R' = Н), могут дать аналогичный катион, хотя более вероятно, что образуются другие формы. Так, например, при взаимодействии нитрилов с формальдегидом в концентрированной серной кислоте выделили промежуточные соединения, содержащие серу [4, 5]. Данные показывают, что это эфиры серной кислоты, которые в таких условиях находятся в равновесии с соответствующими ионами кар-бэния [4—6]
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 146 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed