Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
OC6H5
і N
J N __
І ІІ_0 — S~ ^ — Cl
Л/
I N
-О-
.у
Ч.
-СН;
СбН5
СиН.
6П5
21
91
93
81
260°, несколько минут
350°, 2 час
350°, 2 час
360°, 2 час
60
75
70
а) Перегруппировка осуществлена как часть кинетического исследования [9]; продукт не выделялся. б) Цифра означает процент превращения (а не выход в процентах), который наблюдался в процессе изучения кинетики при указанной температуре [3]. Для препаративных целей реакцию проводили при 280—310°, но выходы не. приведены. в) Реакцию не удалось осуществить. г) Выход в расчете на имидоэфир. д) Получен фенил-п-карбокснфениламин. е) Получен Ы-(п-хлорфенил)^-п-карбоксифенил)бензамид.
ж) Первоначально образующийся продукт сразу же разлагается на ментен-1, бензойную кислоту и 2-хлоракридон, 3) Продукт получен при пиролизе ^Ы-ди(п-амидинофеннл) бензамида. и) Получен 1,2-дифенил-4-хинолон. к) Получен N-фенилоксиидол.
58
Ариловый эфир N-арилбензимидовой кислоты
NN-Диарилбензамиды
Заместители в
Цб^-ос(с6н5)=мк'
I
Условия перегруппировки
R-Jf^V-COOCH3 \J~NR'
C6H5C=O
R
R'
выход, % [литература]
выход, % [литература]
H
C6H5
62 [36]
270—275°
73 [15]
81 [15]
1 О мин
[15]
H
C-ClC6H4
—
—
—
H
H-ClC6H4
88
27 0—300°,
85—91
несколько
минут
H
0-CH3O2CCH2C6H4
70
280—295°,
83
12 мин
H
0-C2H5O2CCH2C6H4
63
280—295°,
91
12 мин
H
2, 4-Cl2C6H3
72
260—280°,
65
1 0 мин
H
2,4-(СН3)2С6Н3
56
275°,
89
10 мин
3-Cl
H-CH3OC6H4
—
210—215°,
—
70 JKUH
4-Cl
H-CH3OC6H4
—
200—210°,
—
10 мин
5-OCH3
0-ClC6H4 е)
86
270°,
—
10 JKHH
5-OCH3
JK-ClC6H4
83
—
—
5-OCH3
H-ClC6H4 е)
83
270—310°
80
5-OCH3
H-IC6H4
50
275-290°
—
6-CH3
C6H5
—
260°
S2
6-CH3
0-FC6H4
61
275°
81
6-CH3
0-ClC6H4
72[36]
260—270°
88 [37]
75 [37]
[37]
6-CH3
0-BrC6H4
—
280°
80
6-CH3
0-CH3C6H4
60
290°
—
6-CH3
H-CH3C6H4
—
275°
70
6-CH3
2, 4-Cl2C6H3
69
285—290°
70
6-CH3
2-01-4-BrC6H3
—
275°
83
6-CH3
2-01-4-CH3OC6H3
—
285°
82
6-CH3
2-01-4-CH3C6H3
—
285—290°
79
6-CH3
2,4,6-(СН3)3С6Н2
—
—
б)
59
Таблица 2
N-Арил-о-карбоксиарил-амины
N-Арил-о-карбоксиарил-амииы
C6H5CO
Акридон
выход, % [литература]
выход, % [литература] а)
заместитель
метод [литература]
выход, о/
/0
литература
76 [15]
78 [36] 96 [15]
-
Б6) [15]
15, 36
76
Почти количественный 28—40 в)
2-Cl
А Б В
?
90 87
107 15 44 44
-
93
15
74
28 г)
2,4-(CHs)2 1-С1-7-ОСН3д)
Аб)
Б В
71
15 46
:
2-С1-7-ОСНз 5-СІ-З-ОСНз
Б А, Б
Почти количеств.
15
40
92 [36]
77
- [36]
1-С1-6-ОСН3л:) 2-С1-6-ОСН3 2-1-6-OCH3
4-С 1-5-CH3
В — А, Б, В А, В
Б [36]
86
41
42 43 37 34 36, 37
98
34 37 38 34 34 34 34
60
Ариловый эфир N-арилбензими-довой кислоты
NN-Диарилбензамиды
заместители
в соединении 1
Условия перегруп-
R
R'
выход, % [-литература]
пировки
выход, % [литература]
6-CH3
6-CH3
4,6-Cl2 4,6-Cl2
4,6-Br2 4,6-Br2
Ct-Ci0H7 P-Ci0H7 C6H6
2,4-Cl2C6H3")
C6H5 «-BrC6H4
70 63
84
65
86 65 [15]
270—300°, 45 мин 360°, 0, 5 час 220° 260°, 10 мин 130—200° 270°[15]
200—210° [105]
3) 8)
89
80 87 [15]
86—94 [105]
4,6-Вгг
COOCH3
I OC=N-Ci0H7-P
I
I III СбН5
¦vv
C6H5
J
2,4-Br2C6H3
-
260°, 5 мин
280—320°, 1 5 мин
80 3)
OC=N- Ci0H7-Ct і
I
|^V^|-COOCH3
"VV
/VV-COOCHs
74 51
280—300°, 0, 5 час
350—360°
S)
I4J4^-OC=NCi0H7-P C6H5
а) Приводится выход в расчете иа амид с карбометоксильным заместителем. сифенил)амин. г) Приводится выход в расчете на метил-6-хлорсалицилат. A) Синтезиро лишь вероятное строение продукта. 3) Пиролиз приводит непосредственно к акридону. бометоксиарил)-Ы-арилбеизамида; Б — пиролиз Ы-(о-карбоксиарил)-Ы~арилбензамида; Г — обработка М-(о-карбометоксифенил)-Ы-арилбензамида серной кислотой.
61
Продолжение табл. 2
N-Арил-о-карбоксиарил-амииы
N-Арил-о-карбоксиарил-амин
Акридон
выход, % [литература]
выход, % [литература]3)
заместитель
метод [литература]
выход,
%
литература
5-СН3-3,4-
бензо 5-СНз-1,2-
бензо
А А
72 38
48 48
2,4,5,7-Cl4
Г
10
37 47
-
90 [15]
2,4,7-Br3 2, 4, 5, 7-ВГ4
Б
В Г
Г
56 [105] 91 [15]
87 [105]
66
34 81
15,105 105
1,2-7, 8-ди-беизо
А
80
49
3,4-5,6-ди-беизо
А
47
48
1,2-6,7-ди-бензо
А
54
48
Реакцию ие удалось осуществить. в) Получен Г^-(о-карбоксифенил)-Ы-[(о-карбок-ван 9-хлоракридин. е) Использованы как метиловый, так и этиловый эфир. ж) Это в) Вместо метилового эфира использован этиловый эфир. Методы: А — пиролиз Ы-(о-кар-B — обработка диариламина RNHR' хлорокисью фосфора с последующим гидролизом;
