Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
N-(2,6-дииод-4'-карбометоксифенил)- 1М-(4-метоксифенил)бенз-амид [23]. Раствор 4,0 г 2,6-дииод-4-карбометоксифенилового эфира Ы-(4-метоксифенил)бензимидовой кислоты [23] в 12 мл дихлорбен-зола нагревают при кипении 80 мин. Затем добавляют петролейный эфир до начала выпадения кристаллов из кипящего раствора. По-охлаждении получают 3,8 г (95%) продукта. Чистый продукт после перекристаллизации из смеси толуол-петролейный эфир (т. кип. 100— 120°) плавится при 205°.
N-Фенил-N-и-фторфениламин [13]. Смесь 10,9 г (0,037 моля> Ы-фенил-1М-(п-фторфенил)бензамида и 30 г едкого кали в 30 мл воды и 125 мл этанола нагревают при кипении 2 час. Затем добавляют воду и смесь упаривают в вакууме для удаления большей части этанола. Мутную смесь трижды промывают диэтиловым эфиром и экстракты высушивают. По удалении растворителя осталось темно-красное масло, которое перегоняют в вакууме на маленькой колонке Вигре. Продукт получают в виде желтого масла с т. кип. 78—8070,01 мм; закристаллизовывается при охлаждении, т. пл. 33,5—35,5°, выход 5,9 г (85%). Поглощение УФ (этанол): КМЛКС 241 ммк (плечо, є 3860), 281 ммк (є 18 600). Поглощение ИК (хлороформ): 2,99 мк.
Г<-Фенил-г4-(о-карбоксифенил)бензамид [15]. Смесь 24,5 г (0,074 моля) й-фенил-Ы-(о-карбометоксифенил)бензамида, 3,8 г (0,070 моля) метилата натрия, 180 лиг этанола и 75 мл воды нагревают 2 час при кипении. Полученный светло-оранжевый щелочной раствор разбавляют водой, промывают один раз эфиром и подкисляют избытком соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают водой. После часового высушивания при 95° получают 21 г неочищенного продукта, который после перекристаллизации из смеси ацетон — пентан дает белые кристаллы с т. пл. 190—193°. Выход составляет 18,9 г (80%, считая на исходный эфир).
№Фенил-1Ч-(о-карбоксифенил)амин [15, 36]. 2 г (0,006 моля) Ы-фенил-Ы-(о-карбометоксифенил)бензамида обрабатывают раствором 8 г едкого кали в 20 мл воды и 60 мл метанола. Смесь нагревают 2,5 час при кипении, разбавляют водой и следы нерастворенного вещества отделяют фильтрованием. Затем добавляют избыток соляной кислоты и смесь нагревают до кипения, чтобы растворить бензойную кислоту. Нерастворимый продукт отфильтровывают от горячего раствора и промывают кипящей водой. Белый порошок с т. пл. 169—179° после одной перекристаллизации из водного этанола дает
48
I. Перегруппировка Чапмана
1,0 г (77%) продукта с т. пл. 188,5—191°. Поглощение УФ (этанол): 1макс 220 ммк (є 21 800), 287 ммк (є 13 900), 348 ммк (є 6500). Поглощение ИК (KBr): 3,00 и 6,02 мк.
2,4,7-Трибромакридон [105J. (а) 5,0 г (0,009 моля) 1Ч-(4,6-дибром-*ренил)-]М-(4-бром-2-карбоксифенил)бензамида [15, 105] нагревают несколько минут при 300—350°. Продукт кипятят с небольшим количеством водного раствора едкого натра и затем с водой. После перекристаллизации из лг-крезола получают 2,17 г (56%) продукта в виде желтых игл с т. пл. > 340°.
(б) Смесь 1,0 г (0,0018 моля) М-(4,6-дибромфенил)-1М-(4-бром-2-карбометоксифенил)бензамида [15, 105] и 2,10 мл концентрированной серной кислоты нагревают примерно 1 мин при 160—200°. По охлаждении выкристаллизовался акридон; выход 0,66 г (87%).
5-Метил-1,2-бензакридон [48]. 2-Карбометокси-6-метилфенило-вый эфир М-ф-нафтил)бензамидовой кислоты [48] (22 г, 0,056 моля) нагревают в атмосфере азота при 360° в течение 0,5 час; образующийся при этом метилбензоат выкипает. Оставшееся твердое вещество охлаждают, промывают бензолом и перекристаллизовывают из нитробензола; выход желтых иглообразных кристаллов 5,5 г <38%), т. пл. 264—265°.
ТАБЛИЦЫ
В списке имидоэфиров
OR
R»_C=NR'
сначала приводятся соединения, где R = R"= фенил. Затем следуют производные фенола (R = фенил, R' меняется) и, наконец, соединения, в которых меняется R. В каждой из этих групп сначала идут моногалогенпроизводные, а затем нитро-, окси-, метокси- и алкил-замещенные соединения. Далее приводятся имидоэфиры с одним заместителем, несущим карбонильную группу. Наконец, перечисляются соединения более чем с одним заместителем в ключевом радикале, за которыми следуют имидоэфиры, получающиеся из полициклических и гетероциклических фенолов.
Прочерк в таблицах означает, что соединение получено, но выход не приведен. Отсутствие как выхода, так и черты показывает, что не проводилось реакции, приводящей к рассматриваемому соединению.
Литература охвачена по июль 1963 г. Ссылки на литературу приведены в последней колонке. Если имеется несколько ссылок, то конкретная ссылка помещается в скобках под соответствующим заголовком.
Таблица 1
АРИЛОВЫЕ ЭФИРЫ N-АРИЛБЕНЗИМИДОВЫХ КИСЛОТ, N-ДИАРИЛБЕНЗАМИДЫ И ДИАРИЛАМИНЫ
Ариловый эфир N-арилбензимидовой кислоты
Условия перегруппировки [литература]
N-Диа-рилбенза-мид
R-C-N <R,.
выход, % [литература]
Диарил-амин, выход, %
[литература]
[Литература]
OR /
заместители в R" — С = NR'
выход, % [литера, тура]
R
R'
R"
QH5
QH5
CgH5
64 [9]
240°, 1 час [1]
_а)
1—3,9
270—300°,
Полное
