Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
ТАБЛИЦЫ
В табл. 1 и 2 приведены главным образом те фосфониевые соли, которые были использованы в качестве исходных веществ в реакции Виттига. Соединения расположены в порядке увеличения числа углеродных атомов в алкильной группе R. В пределах каждой группы солей с одинаковым числом углеродных атомов в алкильной группе соединения расположены в том порядке, который принят в справочнике Бейльштейна.
В табл. 3—5 приведены те алкилиденфосфораны, которые не были использованы в реакциях Виттига с карбонильными соединениями.
В табл. 6 приведены только те илиды, которые были использованы для получения олефинов. Соединения расположены в порядке увеличения числа углеродных атомов в алкилиденовой части илида. Под каждым илидом приведены те олефины, которые из него были получены, причем.они расположены в порядке увеличения числа углеродных атомов в олефине. В эту таблицу включены и те олефины, для получения которых в оригинальных работах не приводится никаких подробностей.
Во всех таблицах выходы приводятся только в тех случаях, когда в оригинальной работе они указаны в процентах.
Литература просмотрена до 1 января 1963 г.; включены также и некоторые более поздние работы. Данные, приводимые в патентах, включены в таблицы только в тех случаях, когда в патенте методика описана достаточно подробно.
Принимая во внимание тему настоящего обзора, трудно избежать пропусков отдельных примеров реакции Виттига. Автор надеется, что число таких пропусков невелико.
Таблица 1
Число
[(C6H6)SPRJX
атомов углерода в R
Растворитель, время, температура (°С)
Литература
R-
X
Выход, %
Ci
CH3 CHCl2
Br Br
Без растворителя, 2 суток, 20°
C6H6, 4 суток, 20° Без растворителя, 4 час, кипячение
с обратным холодильником
75 89
2
308, 309 94
CH2Br
Br
Без растворителя, 18 час, 60°
40
81
CHBr2
Br
Без растворителя, кипячение с обратным холодильником
85
391
CH2NO2
Br
C6H6, 0°
—
41
C2H5
Br
Без растворителя, 15 час, 120° C6H6, 20 час, 135° C6H6CH3, 1 сутки, 105°
96 89 90
178 164
378
CH2CH2Br
C6H6, 2 суток, 20°
—
307
Br
Ксилол, кипячение с обратным холодильником
49
375
CH2CH2OH
Cl
Без растворителя, 2 час, кипячение с обратным холодильником
80
392, 393
CH2OCH3
Cl
C6H6, 60 час, 50°
86
92, 247
CH2SCH3
Cl
C6H6, 30 час, 80°
77
92
CH2CHO
Cl
CHCl3, 5 час. кипячение с обратным холодильником; 12 час, 20°
—
33, 58
CH2CONH2
Cl
C6H6, 8 час, кипячение с обратным холодильником
243
CH3NO2, 30 час, кипячение с обрат-
_
41
ным холодильником
CH2CN
Cl
C6H6, 8 час, кипячение с обратным холодильником
Количественный
42, 243
CH3NO2, 5 час, кипячение с обрат-
—
41
ным холодильником
Br
C6H6, 2 недели, 20°
95
43
СН(СН3)2
Br
Без растворителя, 24 час, 150°
—
305
I
Без растворителя, 20 час, 100°
94
178
CH2CH2CH2Br
¦ Br
C6H6, кипячение с обратным холодильником
63
375
СН2СН —= СН2 ~J.
Br
C6H6, 12 час, 20°; 1 час, кипячение с обратным холодильником
92
2
CH2CH20CH3
Br
C6H6, 8 час, кипячение с обратным холодильником
80
393
CH2COCH3.
Cl
CHCl3,45 мин, кипячение с обратным холодильником
1
31
CH 2СО2СН 3
Br
C6H6, 12 час, 20°
—
39
C4H9-H
Br
CH3NO2, 16 час, кипячение с обратным холодильником
79
182
C6H6, 4 час, кипячение с обратным
61
130, 375
холодильником
(СН2)4С1
Cl
C6H6, кипячение с обратным холодильником
6
375
(CH2J4Br
Br
C6H6, 14 час, 130°
Количественный
74
СН2СН = СНСН3
Br
C6H6, 48 час, 20°
C6H6, 30 мин, кипячение с обратным холодильником
84 89
181
328
ФОСФОНИЕВЫЕ СОЛИ ИЗ ТРИФЕНИЛФОСФИНА И АЛК.ИЛГАЛОГЕНИДОВ
А. Монофосфониевые соли
Продолжение табл. 1
Число атомов углерода в R
[(CeHs)3PR]X R-
X
Растворитель, время, температура (°С)
Выход, %
Литература
C4
CH2C(CHs) = CH2
Cl
C6H6, 7 суток, кипячение с обрат-
—.
394
ным холодильником
CH2CH = CHCH2Br
Br
C6H6, 14 час, кипячение с обратным
84—88
230
холодильником
CH2CH2OCOCH3
Cl
Без растворителя, 4 час, кипячение
—
392
с обратным холодильником
CH2CO2C2H5
Cl
C6H6, 5 час, кипячение с обратным
—
243
холодильником
Cl-2H2O
C6H6, 7 суток, 20°
89
395
Br
C6H6, 30 мин, кипячение с обратным
—
3
холодильником
C6H6, 12 час, 20°
—
39, 56,
60
Без растворителя, 5 мин, 80°
—
392
CH(CH3)CO2CH3
Br
C6H6, 2 час, 70°
—
39, 56,
164, 231
C5
СН2СН2СН(СН3)2
Br
Ксилол, 15 час, 160°
58
321
I
C6H5CH3, 1 сутки, 115°
—
378