Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Коп А. -> "Органические реакции, Сборник 14" -> 119

Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.

Коп А., Adams R., Boekelheid V., Blatt A.H., Cairns T.L., Калявина В.А., Несмеянова Н.А., Платэ А.Ф. Органические реакции, Сборник 14. Под редакцией Луценко И.Ф. — М.: «Мир», 1967. — 532 c.
Скачать (прямая ссылка): org_v_14.djvu
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 146 >> Следующая


Ликопин [275]. К суспензии 100 г геранилтрифенилфосфоний-бромида в 1 л абсолютного эфира добавляют при перемешивании 200 мл 1 н. эфирного раствора фениллития. Реакционную массу перемешивают в течение 1 час, после чего к темно-красному раствору геранилидентрифенилфосфорана приливают в течение 5 мин раствор 20 г кроцетиндиальдегида в 500 мл безводного хлористого метилена. Смесь перемешивают 15 мин при 30°, после чего ее нагревают с обратным холодильником в течение 5 час. К теплому раствору приливают сразу 600 мл метанола, после чего раствор при перемешивании охлаждают до 10°. Кристаллы отфильтровывают в атмосфере углекислого газа. Неочищенный ликопин растворяют в 300 мл хлористого метилена, не содержащего кислоты, при температуре не выше 40° и затем его вновь осаждают, для чего приливают 500 мл метанола. Выход ликопина с т. пл. 172—173° составляет 25 г.

/ира«с-4-Нитро-4'-метоксистильбен [166]. 0,85 г (Cf.013 моля) бутиллития добавляют в атмосфере азота к суспензии 4,3 г (0,01 моля) n-нитробензилтрифенилфосфонийхлорида в бензоле и смесь перемешивают в течение 2 час. Затем добавляют 1,63 г (0,012 моля) анисового альдегида и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 час, после чего ее разбавляют петролейным эфиром. Окрашенный в темный цвет осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают 2,23 г (89%) т/7анс-4-нитро-4'-метоксистильбена в виде окрашенных в желтый цвет кристаллов с т. пл. 131—132,5Р.

1,4-Дифенилбутадиен-1,3 [66]. К раствору этилата натрия, полученному из 1,5 г (65,3 ммоля) натрия и 100 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 18,8 г (48,3 ммоля) трифенилбензил-фосфонийхлорида. Окрашенную в желтый цвет смесь энергично перемешивают в течение 5 мин, после чего по каплям прибавляют раствор 6,6 г (50 ммолей) коричного альдегида в этиловом спирте, что приводит к исчезновению окраски. При комнатной температуре

9fi*

404

///. Реакция Виттига

через 30 мин смесь приобретает светло-коричневую окраску. Выход 1,4-дифенилбутадиена с т. пл. 150° составляет 8,4 г (84%).

1,2-Дистирилбензол [201а]. А. о-Ксилилен-бис-{трифенилфос-фонийбромид). Раствор 66,1 г (0,25 моля) о-ксилилендибромида и 142,5 г (0,55 моля) трифенилфосфина в 500 мл диметилформамида нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Бесцветную соль, которая начинает выпадать через 10—15 мин, по охлаждении раствора отфильтровывают и промывают последовательно диметил-формамидом и эфиром. Выход фосфониевой соли с т. пл. >340° составляет 175,9 г (89%).

Б. 1,2-Дистирилбензол. К раствору 42,5 г (0,054 моля) полученной бнс-фосфониевой соли и 12,6 г (0,119 моля) бензальдегида в 150 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 500 мл 0,4 M спиртового раствора этилата лития. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 30 мин, после чего ее нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. Оранжево-красный раствор упаривают в вакууме до объема 100 мл и приливают 300 мл воды; выделившуюся желтую маслянистую жидкость экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют и остаток хроматографируют на окиси алюминия. В качестве элюента пользуются легким петролейный эфиром. После перекристаллизации из водного этилового спирта получают 12,7г (84%) 1,2-дистирилбензола в виде бесцветных игл с т. пл. 117—119°.

и-6"ис-(4-Карбометоксистирил)бензол [193]. К раствору 54 г (0,121 моля) 4-карбометоксибензилтрифенилфосфонийхлорида и 6 г (0,0448 моля) терефталевого альдегида в 600 мл этилового спирта добавляют 600 мл 0,2 M спиртового раствора этилата лития. Мгновенно образуется светло-желтый кристаллический осадок. Через 30 мин приливают 600 мл воды, осадок отфильтровывают и гіромьі-вают 200 мл 60%-ного этилового спирта. Выход п-бис-(4-карбоме-токсистирил)бензола с т. пл. 290° составляет 13 г (73%).

я-6~юс-(4-Фенилбутадиенил)бензол. Метод А. Из Zt-C6H4[CH = = P(C6He)3I2 [210]. Раствор этилата лития, полученного из 1,74 г (0,25 г-атома) литиевой проволоки и 1 л этилового спирта, приливают к раствору 70 г (0,10 моля) п-ксилилен-б«с-(трифенил-фосфонийхлорида) и 35 г (0,26 моля) коричного альдегида в 250 мл этилового спирта. Реакционную смесь оставляют на 12 час при комнатной температуре, после чего желтый осадок отфильтровывают, промывают 300 мл 60%-ного этилового спирта и высушивают в вакууме при 70°. Выход составляет 29—32 г (87—95%). Неочищенный препарат можно превратить в изомер с полностью транссвязями под действием иода в ксилоле; после перекристаллизации из диметилформамида- он имеет т. пл. 290—293°.

Метод Б. Из терефталевого альдегида [661. К раствору этилата цатрия, полученного из 1 г (43,5 ліг-атома) натрия и 120 мл абсолют-

Экспериментальные условия

405

ного этилового спирта, последовательно прибавляют 19г (41,4 ммоля) трифенилциннамилфосфонийбромида и раствор 3 г (22,4 ммоля) терефталевого альдегида в 40 мл абсолютного этилового спирта. Смесь нагревают до 80° в течение 20 мин, после чего осадок отфильтровывают и промывают водой и небольшим количеством этилового спирта. После перекристаллизации из ксилола получают 6,0 г (87%) л-бис-(4-фенилбутадиенил)бензола в виде желтых игл с т. пл. 278—279°.
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 146 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed