Органические реакции, Сборник 13 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
C6H5C = CCOOH
Без катализатора
mPOHc-C6H5CH = CBrCOOH г) (95)
33
HC es C(CHa)8COOH
Надбензойная
CH Br=CH(CH2) gCOOH
40
кислота
CH2=CH2
Перекись
H(CH2CHa)nCl
49,
425
и (%) и (%)
2 (6) 7 (5)
3 (6) 8 (6)
4 (9) 9 (6)
5 (9) 10 (5)
6 (8) > 10 (40)
ch2cich = ch2
ch3ch = ch2 (сн3)3ссн=сн2
Перекись
Перекись Перекись
Ch2CICHCICH3 (22) CH2ClCH2CH2Cl (9)
Аддукт 2: 1 CH3CHCICH3 (27) CH3CH2CH2Cl (4) (СН3)2СНСС1(СН3)2 (5) (CHa)3CCHClCH3 (71) (СН3)3ССН2СН2С1 (24)
а) Один и тот же продукт реакции получен как при прибавлении перекиси, так и без нее.
б) Оба изомера получены в равных количествах.
в) Продукт реакции выделен в виде ы-оксикислоты.
г) Пирокатехин является ингибитором при образовании этого продукта реакции, отсюда было сделано заключение, чго реакция протекает по радикальному механизму.
268
ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ МЕЖДУ
А. Присоединение алифатических
Тиол
Олефин
Катализатор
CH3SH
CF2=CFCl CHF=CF2
CH2=CHCl
CH2=CH2+ СО (2900--3000 am)
CF3CF=CF2
CH2=CHCHO
CH2=CHCOOH CH2=CHCH2OH
CHCOOH
CHCOOH
CH2
CH2
=с \
CH2
CH3CH=CHCHO CH3COOCH=CH2 CH3CH=CHCOOH
/\ \/
JJcH=CH2
УФ
Рентгеновские лучи
УФ+ O2 Перекись
Рентгеновские лучи
Перекись
УФ, O2 +
+ Hg(SCHg)2
УФ, O2 +
+ (CH3S)2Hg УФ, O2+соль
ртути
Без катализатора
Перекись УФ+O2 Перекись УФ + ацетон
УФ перекись + + дифенил-дисульфид
Таблица X
Продукт реакции (выход, %)
Литература
CH3SCF2CHFCl (84)
6
CH3S(CF2CFCl)2H (5)
CH3SCHFCHF2 (45)
6
CH3SCF2CH2F (15)
CH3S(CH2)2C1 (93—95)
120, 426
CH3SCH2CH2CHO (18)
81, 427
CH3SC2H5 (30)
CH3SCF2CHFCF3 (10)
6
CH3SCF(CF3)CHF2 (1)
CH3S(CH2)2CHO (86)
428, 429,
183
430—432
CH3S(CH2)aCOOH (—)
183
CH3S(CH2)3OH (93—95)
433, 434,
426
CH3SCH(COOH)Ch2COOH (—)
183
CH2
435
/
CH3SCH2CH
(63)
\
CH2
Ch3SCH(CH3)CH2CHO (67)
113
GH3COO(CH2)2SCH3 (93—95)
120, 426
CH3SCH(CH3)CH2COOh (60)
113
|/4|SCH3 (60)
182
\/
ҐІ
109
I4 J(CH2)2SCH3 (70)
N
углеродом и серой тиолов к олефинам
270
Тиол
Олефин
Катализатор
C6H5CH = CH2
УФ, O2+ соль
ртути
C6H5COCH=CHCOOHja)
Без катализа-
тора
3,4-CH2O2C6H3CH2CH = CH2
Перекись
, ¦ і со
3,4-CH2O2C6H3CH = CHCH3
Перекись
Lx 3ЬН
CF2 = CFCl
УФ
CF2=CF2
Рентгеновские
лучи
CHF=CF2 •
УФ
CH2=CF2
Рентгеновские
лучи
CF3CF = CF2
УФ или рент-
геновские
лучи
CF2=CFOCH3
УФ
C2H5SH
CF2=CF2
Перекись
CH2 = CH2+ СО (2900—3000 am)
Перекись
CH2 = CHCH3
Без катализа-
тора
CH2= CHCH3+ СО (2900—3000 am)
Перекись
CH2 := CHCH =сн2
Перекись +
+ FeCl2
^CH2
Без катализа-
CH2=C I
тора
4CH2
271
Продолжение табл. X
Продукт реакции (выход, %)
Литература
C6H5(CHa)2SCH3 (-)
183
C6H5COCH2CH(SCh3)COOH (—)
122
3,4-CH2O2C6H3(CHa)3SCH3 (-) 3,4-CH2O2C6H3CH2CH(CH3)SCH3 (—) Cf3SCF2CHFCI (62) CF3S(CF2CFCl)2H (20) CF3S(CF2CFCl)3H (3) CF3S(CF2J2H (53)
436 436 6
6
CF3S(CF2J4H (17) CF3S(CF2J6H (4) CF3SCHFCHF2 (83) CF3SCF2CH2F (следы) CF3S(chfcf2)2H (3,5) CF3SCH2CHF2 (72)
6 6
CF3SCF2CHFCF3 (25)
6
CF3SCF(CF3)CHF2 (31) CF3S[CF(CF3)CF2I2SCF3 (13) CF3SCf2CHFOCH3 (71) Аддукт 1 : 1+высшие теломеры6) C2H5S(CH2J2CHO (11) C2H5S(CH2)2CH(SC2H5)2 (11) (C2H5J2S (43) C2H5SC3H7-H (64)
C2H5SCH2CH(CH3)CHO (16) C2H5SC3H7-H (50) Аддукт 1 : 1 в)
6 87 427, 81
88, 177, 437, 438 427, 81
177, 437
Аддукт тиол : олефин 2 : 1 в) /CH2
C2H5SCH2CH I (44) • . ... 4CH2
435
Тиол
Олефин
Катализатор
CH2=CHCOOCH3
Перекись+УФ
СН2=С(СН3)2
Без катализа-
тора
CH2=CHOC2H5
Без катализа-
тора
CH2=CHSC2H5
O2
CH2=CHS(CH2)2OH
Без катализа-
тора
СН2=СНСН(СН3)2
Без катализа-
тора
СН3СН = С(СН3)2
Без катализа-
тора
CH2=C(CH3)SC2H5
Без катализа-
тора
/\
Перекись
\/
CH2=CHOC4H9-H
Без катализа-
тора
Азонитрил
C2H5OCH=CHSC2H5
Без катализа-
тора
CH2=C(OC2H5)SC2H5
Без катализа-
тора
CH2=CHSC4H9-H
Без катализа-
тора
CH2=C(SC2H5J2
Перекись
CH2=CHCH2Si(CHs)3
Без катализа-
•
тора
Ch3COSCH=CHCH2OCOCH3
Азонитрил +
+ УФ
CH3CH=C(SC2Hs)2
Перекись
CH2=CHC6H13-H
Перекись
Азонитрил