Органические реакции, Сборник 13 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
1,2-Динитро-2,4,4-триметилпентан и 1-нитро-2,4,4-триметилпен-танол-2. (Присоединение азотноватого ангидрида к 2,4,4-триметил-пентену-1 [376J.) 2,4,4-Триметилпентен-1 (332 г) прибавляют по каплям в течение 3 час к хорошо перемешиваемому раствору 790 г азотноватого ангидрида в 1830 г абсолютного диэтилового эфира при —5°. Затем растворитель и избыток азотноватого ангидрида удаляют, а продукт реакции, представляющий собой маслянистую жидкость, окрашенную в желтый цвет, перемешивают с двумя порциями (по 600 мл) воды в течение 20 мин, чтобы гидролизовать нитронитрит. После выдерживания масла в течение ночи с водой, его отделяют и высушивают с помощью азеотропной перегонки с бензолом. В результате фракционированной перегонки высушенного масла (610 г) получают следующие фракции: I—169 г, т. кип. 52—6870,5 мм, II—339 г, т. кип. 80—130°/ < 1 мм и III — остаток 54 г.
Повторная перегонка фракции I дает 163 г (31%) 1-нитро-2,4,4-триметилпентанола-2, т. кип. 58—627<1 мм.
Повторная перегонка фракции II дает 320 г (53%) 1,2-динитро-2,4,4,-триметилпентана, т. кип. 94—1027<1 мм.
ТАБЛИЦЫ
Непредельные соединения расположены в таблицах по возрастанию числа атомов углерода в соответствии с системой, принятой в Chemical Abstracts.
Там, где это необходимо, адденды также расположены в порядке увеличения числа атомов углерода. Силаны в табл. XI-B и фосфины в табл. XIII расположены в порядке уменьшения числа атомов водорода у гетероатома.
Тире в графе выходов указывает, что выход в работе не приведен.
При составлении литературного обзора просмотрены указатели Chemical Abstracts, включая 1960 г. Хотя исчерпывающий просмотр литературы за 1961 — начало 1962 г. сделан не был, все работы, опубликованные в доступных журналах, в обзор включены.
Таблица IX
А. Присоединение бромистого водорода к олефинам
Олефин
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
CF2 = CFCl
УФ
CF2BrCHFCl (88)
385
CF2 = CF2
УФ
CF2BrCHF2 (66)
385
CCl2=CHCl( + DBr)
Перекись (УФ)
CDCl2CHClBr (почти колич.)
386
CCl2=CHCl
Перекись
CHCl2CHClBr (90)
58
CF2 = CHCl
УФ
CF2BrCH2Cl (99)
4
CF2 = CHF
УФ
CHF2CHFBr (57) CF2BrCH2F (43)
5
CCl2 = СН2( +DBr)
УФ
CDCI2CH2Br (64) CDCl2CH2CCl2CH2Br
22
CCl2 = CH2
УФ
CHCl2CH2Br (62) CHCl2CH2CCl2CH2Br (32)
22
CF2 = CH2
УФ
CHF2CH2Br (85)
387
CHBr = СН2(+DBr)
Без катализатора
CH2BrCH2Br (92)
388
Свет
CHDBrCH2Br (—)
389
CDBr=CH2H-DBr)-
Свет
CD2BrCH2Br (—)
389
CHBr = CD2
Свет
CH2BrCD2Br (—)
389
CDBr=CD2
Свет
CHDBrCD2Br (—)
389
CHCl=CH2
Перекись
CH2ClCH2Br (79)
390
УФ
CH2ClCH2Br (68)
391
CF3CF=CF2
Свет
CF3CHFCF2Br (88)
392
Рентгеновские лу-
CF3CHFCF2Br (47) . •
44
чи или УФ
CF3CFBrCHF2 (29)
ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ
Продолжение табл. IX
Продукт реакции (выход, %)
Лите-
Олефин
Катализатор
ратура
CF3CH = CF2
УФ
CF3CH2CF2Br (40)
393
CCl3CCl=CH2
Перекись
CHCl2CCl2CH2Br (около 30)
. 52
-
CCl2=CClCH2Br
CCl3CH=CH2
Перекись
CHCl2CHClCH2Br (77)
50
CHCl2CCl = CH2
Перекись
CHCl2CHClCH2Br (около 20)
52
CFCl2CH = CH2
УФ
CFCl2CH2CH2Br (38)
57
CHFClCHClCH2Br (18)
CFsCH=CH2
УФ
CF3CH2CH2Br (90—97)
394,
395
CHCl2CH=CH2
Перекись
CHCl2CH2CH2Br (5)
55, 56
CH2ClCHClCH2Br (45)
сн3сн ~— CF2
УФ
CH3CHBrCHF2 (93)
42
CH2BrCH=CH2
Кислород
CH2BrCH2CH2Br (90)
12
Ni или Fe
CH2BrCH2CH2Br (37 — 38)
61, 16
CH2BrCHBrCH3 (2—3)
Кислород
CH2BrCH2CH2Br (20—60)
20
CH2BrCHBrCH3 (5—10)
УФ
CH2BrCH2CH2Br (95)
11
CH3CBr=CH2
Перекись
CH3CHBrCH2Br (66)
9
CH3CBr2CH3 (14)
CH3CH=CHBr
Перекись
CH3CHBrCH2Br (84)
9
CH3CCl = CH2
Перекись
CH3CHClCH2Br (74)
9
CH3CClBrCH3 (26)
CH3CH=CHCl
Перекись
CH3CHBrCH2Cl (90)
9
Cl3SiCH2CH=CH2
Перекись
Cl3SiCH2CH2CH2Br (87)
37
CH3CH=CH2
CF3CF=CFCF3 CF2CF=CFCF2
I___I
(CFs)2C=CH2 CH2CBr=CHCH2
I____I
CCl3C(CHg)=CH2
CH3CCl2CH=CH2 CHCl2C(CHg) = CH2
CH2=CHCH=CH2
CH3CH = CHCOOH
CH3CHBrCH=CH2
CH2BrCH=CHCH3
Перекись
Бромацетон УФ
(C2H5J4Pb 1-свет Тихий разряд
УФ УФ
УФ УФ
Перекись
Перекись Перекись
Перекись
а)
Перекись Перекись
CH3CH2CH2Br (78)
CH3CHBrCH3 (12) CH3CH2CH2Br (колич.)
CH3CH2CH2Br (колич.)
CH3CH2CH2Br (60) CH3CH2CH2Br (98)
CF3CHFCFBrCF3 (60) CF2CHFCFBrCF2 (33)
(CFg)2CHCH2Br (93) CH2CHBrCHBrCH2 цис-(72)
I__I транс-(\Щ
CHCl2CCl(CH3)CH2Br (—) Cl2C=C(CH3)CH2Br (-) CH3CHClCHClCH2Br (73) CHCl2CH(CH3)CH2Br (34) • CH2ClCCl(CH3)CH2Br (30) CH3CH = CHCH2Br (44—76) CH2=CHCHBrCH3 (56—24) CH3CHBrCH2COOH
CH3CHBrCH2CH2Br (83) CH3CHBrCHBrCH3 (17) CH2BrCH2CHBrCH3 (78)
396, 397
13, 398 391,
11 60, 11 399,
14 387 387
42 28
51
55 55, 53
400
401, 402 400
400
Продолжение табл. IX
