Органические реакции, Сборник 13 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
60
2
Стирол
NaBH4--AlCl3-Ди-
2-Фенилэтанол-1
81
4
глим
LiBH4-BF3-AnSTH-
1 -Фенилэтанол-1
20
94 а)
13
ловый эфир
2-Фенилэтанол-1
80
B2H6-Диглнм
1-Фенилэтанол-1
18
95 а)
13
2-Фенилэтанол-1
82
NaBH4—BF3—Диглим
1-Фенилэтанол-1
20
94 а)
13
2-Фенилэтанол-1
80
а-Метйлстирол
NaBH4- BF3—Диглим
2-Фенилпропанол-1
100
92
1, 13
п-Метилстирол
NaBH4- BF3—Диглим
1 -п-Толилэта но л-1
18
—
13
2-п-Тол илэта нол-1
82
Продолжение табл. X
Олефин
Гидроборирующий агент
Продукты окисления
Распределение изомеров, %
Аллил бензол транс-Фенилпропен-1 Децен-1
1,1 - Ди-трет-бутилэти-лен
1,2-Ди-тре/л-бутилэти-лен
Фенилциклобутен-1
NaBH4- BF3—Днглим
NaBH4—BF3—Диглим
NaBH4-BF3—Диглим B2He—Диглим B2H6 б>
B2H6—Днглим
B2H6— Тетрагидрофуран NaBH4- BF3—Диглим
B2H6—Тетра гидрофура н
1 -Фенилпропанол-2
З-Фенилпропанол-1
1-4>енилпропанол-1
1-4>енилпропанол-2
Деканол-1
Деканол-1
[(CHs)3C]2CHCH2PH
(СН3)3ССНОНСН2С(СН3)3
2-Фенилциклобутанол
10 90 85 15
B2H6—Тетрагидрофуран — диэтиловый эфир
B2H3—Диглим
LiAlH4-BF3-Диэтиловый эфир
B2H6S)
эндо-
но.
экзо-
но.
НО-/) /
Продолжение табл. X
Число атомов углерода
Олефин
Гидроборирующий агент
Продукты окисления
Распределение изомеров, %
Выход,
%
Литература
Q3
С
Lі Al H4—BF3—Д иэти-ловый эфир
53
C14
V^
1,1-Дифенилэтилен Hl
H-J T j
NaBH4-AlCl3 — Диглнм NaBH4—BF3 — Дигл им
2,2-Дифенилэтанол
H I
H-J I J НО 1
71
35
4
63
C2O
0
LiAlH4-BF3-Диэти-ловый эфир
о9(:
64
Выход определен с помощью газо-жидкостной хроматографии. Условия, в которых проведено гидроборирование, не приводятся. Спирт непосредственно окислен в кетой.
Таблица Xl
ГИДРОБОРИРОВАНИЕ - ОКИСЛЕНИЕ СТЕРОИДОВ
Вы-
Лите-
Название
Гидроборирующий агент
Продукты окисления
ход,
%
ратура
Холестерин
B2H6 а)
Холестандиол-Зр,6а
45
9
Копростандиол-Зр,бР
LiAlH4—BF3-Диэтиловый эфир
Днацетат холестанднола-Зр,6а
70
52
I
Диацетат копростандиола-Зр,бр
10—20
Холёстен-1
LiAlH4-BF3-Диэтиловый эфир
Холестанол-1а
35
16
Холестанол-2а
40
Г T'}
BH
Холестанол-2а
75
16
_ (CH3J2CHCH-,
2
Холестен-2
LiAlH4—BF3—Диэтиловый эфир
Холестанол-2а
35
16
или B2H6 — Тетрагидрофуран
Холестанол-За
45
CH3 -
Холестанол-2а
35
16
_(СН3)2СНСН-_
BH
Холестанол-За
45
2
Холестен-3
LiAlH4 — BF3—Диэтиловый эфир
Холестанол-За
40
16
Холестанол-4а
45
Г сн3 і
Холестанол-За
45
16
I
_(СН3)2СНСН-
BH
Холестанол-4а
35
2
Холестен-4
LiAlH4 — BF3 — Диэтиловый эфир
Холестанол-4а
60
52
Холестен-5
LiAlH4—BF3—Диэтиловый эфнр
Холестанол-ба
75
52
Андростен-9(11)
LiAlH4 — BF3—Диэтиловый эфир
Андростанол-11а
90
10
B2H6 - Тетрагидрофуран
Андростанол-11а
55
10
Продолжение табл. XI
Вы-
Лите-
Название
Гидроборирующий агент
Продукты окисления
ход,
%
ратура
Диацетат Д1в-андростендио-
B2H6— Тетрагидрофуран (диглим)
Андростантрнол-Зр, 16а, 17?
44
65
ла-3р,17
З-Метиловый эфир 17-аце-
B2H6 — Тетрагидрофуран (диглим)
З-Метиловый эфир эстриола
50
65
тат ДМ.Мв-эстратетраен-
3,17-диола
Диацетат ДМіМв-зстратетра-
B2H6 — Тетрагидрофуран (диглим)
Эстриол
40
65
ендиола-3,17
3,20-Бициклоэтилендиокси-5а-
B2H6—Тетрагидрофуран
11-а-Окси-5а-прегнандион-3,20
55
10
преінен-9 (11)
3,20-Бициклоэтилендиокси-5р-
B2H6 — Тетрагидрофуран
Реакция не идет
9
перегнен-9 (11)
Ацетат 5а-25 0-спиростен-9 (11)-
B2H6 — Тетрагидрофуран
Диацетат 5а-250-спиростандио-
60
10
oлa-З?
ла-Зр, Па
Ацетат 5а-25 D-спиростен-
B2H6- Тетрагидрофуран
5а-25В-СпиростанДиол-Зр\ 1 Ia
40
16
11 (12)-cwia-3?
5а-25В-Спиростандиол-Зр, 12а
40
Тестен-9 (11)
LiAlH4-BF3-Диглим
Реакция не идет
10
B2H6 — Тетрагидрофуран
» » »
10
) Условия, в которых проведено гидроборироваиие, не приводятся.
Таблица XIl
АСИММЕТРИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ СПИРТОВ
Олефии
Гидроборирующий агент
Оптически активный спнрт (вращение, Mp0)
Оптическая чистота, %
Выход, %
Литература
1{цг-Бутен-2
Диизопинокамфеилборан
нз
(+)-«-
Бутанол-2 (—11,8°)
87
90
17, 18
—
пннена
Диизопинокамфеилборан
из
(-)-а-
Бутанол-2 (+11,6°)
86
83
18
пннена