Органические реакции, Сборник 13 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
630. P r і с e, S e a r s, J. Am. Chem. Soc, 75, 3275 (1953).
631. В а с h m a n, H о k a m a, J. Org. Chem., 25, 178 (1960).
СОДЕРЖАНИЕ
Отредакции....................... 5
1. ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ, ДИЕНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ ПУТЕМ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ
Введение . . *......................... 7
Гидроборирование олефинов ................... 9
Область применения реакции и ее стехиометрия.......... 9
Направляющее влияние.................. . 11
быс-(3-Метил-2-бутил)боран в качестве селективного агента в реакции гидроборирования................... 15
Асимметрический синтез........ ........... 17
Стереохимия ........................ 18
Изомеризация органсборанов ............... 19
Термическая циклизация органоборанов ........... 22
Гидроборирование диенов ..................... 23
Гидроборирование дибораном .....•........... 23
Изомеризация........................ 24
Гидроборирование при помощи бис-(3-метил-2-бутил)борана ... 25
Гидроборирование ацетиленовых углеводородов.......... 26
Гидроборирование олефинов, содержащих другие функциональные
группы............................ 26
Окисление органоборанов ................... . 27
Экспериментальные условия.............. ... 30
Гидроборирование дибораном, получаемым in situ ...... 31
Гидроборирование отдельно полученным дибораном...... 33 ¦
Растворители........................ 34
Эфират трехфтористого бора ................ 34
Гидриды металлов ..................... -35
Препаративные синтезы................... ¦ 35
Методики, в которых диборан получается in situ ....... 35
Методики, в которых диборан получают отдельно...... . 37
Таблицы ............................ 41
Литература .......................... 64
Содержание 489
II. ГАЛОГЕНЦИКЛОПРОПАНЫ ИЗ ГАЛОГЕНКАРБЕНОВ
Введение ............................ 66
Структура и механизм ..................... 66
Получение галогенкарбенов ................... 67
Реакции галогенкарбенов .... ............... 73
Реакции галогенциклопропанов ................. 79
Препаративные синтезы..................... 83
Таблицы ............................ 85
Литература........................... 100
III. СВОБОДНОРАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К ОЛЕФИНАМ С ОБРАЗОВАНИЕМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ
Введение............................ 103
Механизм реакций........................ 105
Отличительные черты свободнорадикальных цепных реакций 105
Строение и реакционная способность.............. 107
Образование теломеров ................... 111
Аллильная атака .... ............... 113
Перегруппировки ...................... 115
Стереохимия реакций присоединения радикалов........ 118
Область применения реакции .................. 119
Полигалогенметаны ..................... 119
Альдегиды ......................... 121
Спирты........................... 121
Амины........................... 122
Производные муравьиной кислоты.............. 123
Сложные эфиры и кислоты ................. 124
Простые эфиры и ацетали.................. 125
Различные реакции присоединения ............. 125
Инициирование........ ................ 126
Химические инициаторы.................. 126
Фотоинициирование . . ........... 130
Облучение частицами с высокой энергией........... 131
Экспериментальные условия.................. 132
Чистота реагентов...................... 132
Концентрация реагентов................... 132
Температура........................ 133
Препаративные синтезы..................... 133
Таблицы ............................ 135
490
Содержание
IV. ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ МЕЖДУ АТОМОМ УГЛЕРОДА И ГЕТЕРОАТОМАМИ В РЕЗУЛЬТАТЕ СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЙ ЦЕПНОЙ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К КРАТНЫМ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫМ СВЯЗЯМ
Введение............................ 170
Ориентация при свободнорадикальных реакциях присоединения 170
Реакции свободнорадикального гидрогалогенирования....... 172
Механизм реакции . . . .................... 173
Область применения реакции ................ 177
Экспериментальные условия................. 180
Свободнорадикальные реакции присоединения к углерод-углеродным непредельным связям с образованием связей между серой и углеродом ............................. 182
Присоединение тиолов к олефинам и ацетиленам ....... 183
Присоединение сероводорода к олефинам .......... 209
Присоединение бисульфит-иона к олефинам и ацетиленам .... 216 Реакции присоединения сульфонил-и сульфурилгалогенидов к олефинам . . '........................ 220
Различные реакции присоединения с образованием связей С — S 224
Присоединение силанов к олефинам и ацетиленам......... 229
Механизм; область применения реакции........... 229
Сравнение с другими методами ............... 235
Экспериментальные условия................. 237
